在无驾照的电动三轮车直行和左转弯的小车相撞的事故中，责任划分需综合考虑多种因素，无法直接判定哪一方负全责，但以下是一些可能的情况分析：
电动三轮车无证驾驶且存在过错：
- 如果电动三轮车在直行过程中存在超速、未注意观察路况等过错行为，同时小车在左转时未遵守交通规则，如未让直行车辆先行，那么电动三轮车和小车都可能承担一定责任。但考虑到电动三轮车无证驾驶这一严重违法行为，电动三轮车驾驶人可能会承担主要或全部责任，具体取决于其过错程度对事故发生的影响。
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。在此情况下，电动三轮车作为非机动车（若被认定为非机动车），其无证驾驶行为可能被视为过错，从而影响责任划分。
小车左转未遵守交通规则：
- 如果小车在左转时未遵守交通规则，如未让直行车辆先行、突然左转影响正常直行的电动三轮车，那么小车驾驶人通常应承担主要或全部责任。即使电动三轮车无证驾驶，小车驾驶人的违法行为仍是事故发生的主要原因。
- 法律依据：同样依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，以及《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》中关于转弯车辆应让直行车辆优先通行的规定，小车驾驶人若未遵守这些规定，将承担相应责任。
双方均有过错：
- 在某些情况下，双方可能都存在过错。例如，电动三轮车无证驾驶且未注意观察路况，同时小车也存在超速或未保持安全距离等行为。此时，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能各负一半责任或其他比例的责任分担。
- 法律依据：根据过错责任原则，双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
事故处理流程及法律建议：
- 及时报案：发生交通事故后，应立即拨打报警电话，并在规定时间内向保险公司报案。
- 保护现场：等待交警到来进行事故责任认定，确保现场证据不被破坏。这有助于交警部门准确判断事故责任。
- 配合调查：配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关证据。
- 理赔流程：根据事故责任认定书，按照法律规定的顺序进行理赔。先由承保机动车强制保险的保险人在强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足部分，由承保机动车商业保险的保险人按照保险合同的约定予以赔偿；仍然不足或者没有投保机动车商业保险的，由侵权人赔偿。
- 法律建议：无论是电动三轮车还是小车驾驶人，都应严格遵守交通规则，特别是在转弯和直行交汇时，应更加注意观察路况，确保行车安全。同时，建议驾驶人在行驶过程中保持高度的警惕性，预防事故的发生。对于电动三轮车驾驶人而言，更应认识到无证驾驶的严重性和危害性，及时办理相关证件，合法上路。
总结与提醒：在涉及无驾照的电动三轮车与左转弯小车相撞的事故中，责任划分需综合考虑多种因素。作为驾驶人，应严格遵守交通规则，确保行车安全。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。