使用假币购物即使现场未被发现，但事后通过监控查实的，属于违法行为，将面临行政处罚甚至刑事处罚，具体处理方式需根据假币金额和情节严重程度判断。以下是详细分析：

1. 行政处罚层面
   根据《中国人民银行法》第四十三条，购买伪造、变造的人民币或明知是伪造、变造的人民币而持有、使用，尚不构成犯罪的，由公安机关处十五日以下拘留、一万元以下罚款。

   • 关键点：即使单次使用假币金额较小（如几百元），只要被查实，仍可能面临行政拘留和罚款。
     
   • 执法流程：公安机关通过监控锁定嫌疑人后，会传唤调查，要求说明假币来源、使用次数等。若证据充分，将直接作出行政处罚决定。

2. 刑事处罚层面
   若使用假币金额达到刑事立案标准（根据《刑法》第一百七十二条，数额较大为4000元以上），将构成“使用假币罪”，处三年以下有期徒刑或拘役，并处一万元以上十万元以下罚金；数额巨大的（如10万元以上），处三年以上十年以下有期徒刑，并处二万元以上二十万元以下罚金。

   • 关键点：刑事立案不仅看单次金额，还会累计计算多次使用假币的总额。例如，若通过监控发现某人三个月内多次使用假币购物，累计金额达5000元，即使每次仅几百元，仍可能被追究刑事责任。
     
   • 特殊情形：若明知是假币仍大量使用（如用于购买高价商品），或假币来源与伪造、贩卖假币的犯罪团伙有关，可能被认定为“情节严重”，从重处罚。

3. 民事赔偿层面
   商家因接受假币遭受实际损失（如商品被拿走但未收到真实货款），有权要求使用者赔偿。若使用者被行政处罚或刑事追责，商家可同步提起民事诉讼，要求返还等值货币或赔偿损失。

   • 证据要求：商家需提供监控录像、假币收缴凭证、商品价值证明等材料，证明损失与使用者行为的因果关系。

建议：若您或他人涉及此类情况，应立即停止使用假币，并主动向公安机关说明情况（如假币来源、使用次数等）。若已被调查，务必配合取证，避免因抗拒执法加重处罚。如有疑问，可直接向我咨询具体法律程序和应对策略。