在摩托车无证驾驶在主路行驶，与从辅路出来的电动车相撞的情况下，事故责任的划分需综合考虑多种因素，无证驾驶虽违法，但不一定直接导致承担全部责任。以下是对此问题的详细分析：

一、无证驾驶的法律后果

根据《中华人民共和国道路交通安全法》，无证驾驶摩托车是严重的交通违法行为，将面临二百元以上二千元以下的罚款，并可能被处十五日以下拘留。这一违法行为在事故责任认定时会被考虑，但并非决定性因素，而是作为判断过错程度的一个方面。

二、事故责任认定的原则

事故责任的划分主要依据过错责任原则，即根据双方过错程度来分担责任。具体来说：

1. 过错责任原则：若因一方过错导致事故，则该方承担全部责任；若双方均存在过错，则根据各自过错的比例分担责任。
2. 具体情况分析：事故责任的划分需结合现场的具体情况，如双方的行驶轨迹、速度、是否违反交通规则等。例如，摩托车是否超速、违规变道，电动车是否闯红灯、逆行等。

三、具体责任划分情形

1. 电动车承担主要或全部责任：

   • 若电动车存在闯红灯、逆行、超速等严重违反交通规则的行为，而摩托车虽然无证驾驶，但对事故发生的作用较小，则电动车一方可能要承担主要甚至全部责任。

2. 摩托车承担主要或全部责任：

   • 若摩托车无证驾驶且有超速、违规变道、不按交通信号行驶等严重过错行为导致事故发生，摩托车一方很可能承担主要或全部责任。

3. 双方同等责任：

   • 若双方都存在过错行为，对事故发生的作用相当，如摩托车无证驾驶且未按规定让行，电动车也存在超速行为，则双方可能会被认定为同等责任。

四、异议与复核

如果对交通事故责任认定书有异议，当事人可以在收到认定书后的三天内向上级部门申请复核，以确保责任划分的公正性。这是维护自身权益的重要途径，不应忽视。

五、民事赔偿解决途径

若双方在民事赔偿方面无法达成一致，可以通过诉讼途径来解决争议。在诉讼过程中，法院会根据事故责任认定书、双方提供的证据以及相关法律法规来判决赔偿金额和责任分担比例。

六、建议与提醒

1. 及时报警并保护现场：事故发生后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行事故调查和责任认定。
2. 积极寻求专业法律意见：在处理事故过程中，如有需要，应积极寻求专业法律意见，以便更好地维护自己的权益。
3. 严格遵守交通规则：作为驾驶人，应严格遵守交通规则，确保行车安全。无证驾驶不仅违法，而且极易引发交通事故，给自己和他人带来不必要的伤害和损失。

总结来说，摩托车无证驾驶与电动车相撞的事故责任划分需综合考虑多种因素。建议当事人在事故发生后及时报警、保护现场，并积极寻求专业法律意见。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。