在停车场汽车和电动车相撞，责任的划分需根据具体情况进行细致分析，无法直接判定哪一方承担全部责任。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、汽车承担主要或全部责任的情形
未按规定观察与让行：
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十条，机动车倒车时，应察明车后情况，确认安全后倒车。若汽车在从停车位驶出时，未充分观察周围环境，特别是未注意后方和侧方来车，并未按规定让行正常行驶的电动车，导致碰撞，则汽车通常需承担主要甚至全部责任。
- 实际案例：如汽车在驶出停车位时未打转向灯或未观察后视镜，直接驶出与正常行驶的电动车发生碰撞，汽车驾驶员需承担主要责任。
违规操作：
- 情形描述：如在停车位内启动车辆后直接快速驶出，或不遵守停车场的行驶方向规定等。
- 责任分析：此类违规行为若引发事故，汽车驾驶员将承担较大责任。例如，汽车在停车场内逆行或超速行驶，与电动车发生碰撞，汽车驾驶员需承担全部责任。
二、电动车承担部分或主要责任的情形
电动车超速行驶：
- 法律依据：虽无具体法条提及电动车限速，但一般要求电动车在小区内等道路低速行驶。若电动车行驶速度超过合理范围，遇从停车位驶出的车辆时来不及刹车避让，导致碰撞，电动车驾驶人需承担一定责任。
- 实际案例：如电动车在停车场内以远超规定速度行驶，与正常驶出停车位的汽车发生碰撞，电动车驾驶人需承担部分责任。
电动车逆行：
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第三十五条，机动车、非机动车实行右侧通行。若电动车逆行，与从停车位正常驶出的车辆发生碰撞，电动车驾驶人通常需承担主要责任。
- 实际案例：如电动车在停车场内逆行，与正常驶出停车位的汽车发生碰撞，电动车驾驶人需承担全部责任。
电动车驾驶人注意力不集中：
- 情形描述：如骑行过程中玩手机、听音乐等。
- 责任分析：若电动车驾驶人因注意力不集中未注意观察周围车辆动态，撞上从停车位驶出的车辆，也需承担相应责任。例如，电动车驾驶人在骑行过程中低头看手机，未注意前方汽车驶出，导致碰撞，电动车驾驶人需承担部分责任。
三、双方均有责任的情形
- 责任分析：若汽车从停车位驶出时存在一定疏忽，未充分尽到观察义务，同时电动车也存在超速、逆行或驾驶人分心等问题，则双方可能均需承担一定比例的责任。具体责任划分将依据双方过错的严重程度来确定。例如，汽车驶出停车位时未打转向灯，电动车超速行驶，双方发生碰撞，汽车驾驶员和电动车驾驶人可能需承担同等责任。
四、事故处理建议
- 保护现场：事故发生后，双方应首先保护现场，避免破坏证据。
- 报警处理：及时报警，等待公安机关交通管理部门到场调查处理。
- 责任认定：最终责任认定应以公安机关交通管理部门出具的交通事故责任认定书为准，该认定书将综合现场勘查、当事人陈述、证人证言、检验鉴定等多方面的证据进行判断。
总结来说，在停车场汽车和电动车相撞的责任划分中，需综合考虑双方的行为、过错程度以及法律法规的规定。因此，在处理此类事故时，应保持冷静，依法依规进行处理。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。