私人从事港币兑换人民币，若未经国家外汇管理机关批准，则属于违法行为；相反，通过依法设立的、具有外汇兑换业务资格的金融机构进行兑换，则是合法的。以下是对此问题的详细分析：
一、违法情形分析
法律依据：
- 根据《中华人民共和国外汇管理条例》第四十五条的规定，私自买卖外汇、变相买卖外汇、倒买倒卖外汇或者非法介绍买卖外汇数额较大的，将受到法律的制裁。这包括警告、没收违法所得、罚款，甚至可能构成犯罪而被追究刑事责任。
具体行为：
- 私人之间直接进行港币与人民币的兑换，绕开了国家规定的合法外汇交易渠道。这种行为不仅违反了外汇管理的相关规定，还可能扰乱外汇市场秩序，对国家金融安全构成风险。
二、合法情形分析
合法渠道：
- 个人因旅游、留学、商务等正当需求需要兑换外汇时，应选择正规的金融机构或授权的兑换点进行。这些机构或点都受到国家的严格监管，能够确保外汇兑换的合法性、安全性和规范性。
办理流程：
- 在正规金融机构进行外汇兑换时，个人需要按照银行公布的外汇牌价和规定的流程办理兑换手续。通常，这需要提供有效身份证件等相关材料，以确保兑换行为的合法性和可追溯性。
三、法律建议与提醒
遵守法规：
- 为避免法律风险，建议在进行外汇兑换时务必选择合法的渠道和方式，并严格遵守国家的外汇管理规定。不要轻信非正规渠道或个人的兑换承诺，以免陷入法律纠纷或遭受经济损失。
了解风险：
- 私人兑换外汇不仅可能面临法律制裁，还可能因汇率波动、欺诈等风险而遭受经济损失。因此，在进行外汇兑换时，务必谨慎选择渠道和方式，确保自己的行为符合法律法规的要求。
咨询专业人士：
- 如果对相关规定不了解或有疑问，可以直接向我咨询。作为专业律师，我可以提供准确的指导和帮助，确保你的外汇兑换行为合法合规。
综上所述，私人从事港币兑换人民币是否合法，取决于兑换的方式和渠道。为了保障自身的合法权益和避免法律风险，建议在进行外汇兑换时务必选择合法合规的金融机构或授权兑换点进行。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。