核心结论：在此类情形下，赔偿责任的承担需综合考量工人行为性质、雇主责任、买家检验义务履行情况等多方面因素，可能存在以下几种赔偿情况：

1. 若工人行为构成职务行为，雇主需承担主要赔偿责任，但买家未检验使用货物存在过错，可减轻雇主部分责任
   • 工人行为性质：工人加班发错货，通常属于在执行工作任务过程中出现的失误，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。所以在此情况下，雇主（通常是工人所在的公司或单位）需要对买家因使用错误货物所遭受的10万元损失承担赔偿责任。
   • 买家过错影响：然而，买家有检验货物的义务。如果买家在收到货物后，未按照正常的检验流程对货物进行检验就直接使用，导致损失扩大，那么买家自身也存在一定的过错。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十三条规定，被侵权人对同一损害的发生或者扩大有过错的，可以减轻侵权人的责任。所以，在这种情况下，可以适当减轻雇主对买家的赔偿责任，具体减轻的比例需要根据买家未检验使用的过错程度来确定，例如买家如果存在重大过失，可能雇主只需承担60% - 80%的赔偿责任；如果买家过错较小，雇主可能需承担80% - 90%的赔偿责任。
2. 若工人存在故意或重大过失，雇主承担责任后可向工人追偿，买家未检验使用货物仍可能影响最终赔偿比例
   • 雇主追偿权：如果工人发错货的行为并非一般的疏忽，而是存在故意或者重大过失，比如工人明知发错货会带来严重后果，仍然故意发错，或者严重不负责任导致发错货。在这种情况下，雇主在向买家承担赔偿责任后，有权根据内部规定或者与工人签订的劳动合同等，向工人进行追偿。追偿的金额可以根据工人的过错程度来确定，如果工人是故意为之，雇主可能可以追偿大部分甚至全部的赔偿金额；如果是重大过失，追偿比例可能会相对低一些，比如50% - 80%。
   • 买家过错考量：同样，买家未检验使用货物的情况依然会影响最终的赔偿格局。即使雇主可以向工人追偿，但在对外承担赔偿责任时，还是要考虑买家的过错因素。例如，如果买家未检验使用的过错导致损失扩大了30%，那么雇主在承担赔偿责任时，可能先按照扣除买家过错影响后的金额（即10万元×(1 - 30%) = 7万元）来承担责任，之后再根据工人过错情况向工人追偿相应比例。
3. 若能证明买家使用货物与损失之间不存在直接因果关系，雇主和工人可能无需承担全部赔偿责任
   • 因果关系认定：在确定赔偿责任时，因果关系是一个关键因素。如果雇主或工人能够提供证据证明买家使用错误货物与所遭受的10万元损失之间不存在直接的因果关系，比如买家使用货物的方式本身就存在问题，或者损失是由于其他独立的原因导致的，那么雇主和工人可能无需承担全部的赔偿责任。例如，买家使用货物时操作不当，导致设备损坏产生了10万元损失，而发错货本身并不会必然导致这种损坏，那么雇主和工人可能只需承担因发错货给买家带来的合理损失，如更换货物的费用等，而对于这10万元损失可能无需承担责任。

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