当单位辞退员工时，根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法规，单位需要向员工提供一份正式的离职证明。这份离职证明是员工与原单位劳动关系终结的官方文件，对员工再就业以及申请失业保险待遇等方面都至关重要。

离职证明的主要功能：

1. 证明劳动关系终结：离职证明能够清晰地证明员工已经与原单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，如合同期限、工作岗位、工作年限等。这为员工再就业提供了必要的证明，新用人单位可以据此确认员工的就业状态，避免法律风险。

2. 申请失业保险待遇：在员工未能及时再就业的情况下，离职证明是申请失业保险待遇的重要依据。它证明了员工处于失业状态，符合领取失业保险金的条件。

离职证明的内容要求：

根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条，离职证明应当写明以下内容：

• 劳动合同期限
• 解除或者终止劳动合同的日期
• 工作岗位
• 在本单位的工作年限

这些内容都是关于劳动合同履行和终结的基本信息，必须准确无误地反映在离职证明上。单位不得在离职证明上记载不利于员工再就业的内容，如评价员工的工作表现、指出员工违反公司规定等，除非这些内容与劳动合同的履行和终结直接相关，并且符合法律法规的规定。

单位出具离职证明的义务：

单位在解除或终止劳动合同时，有义务及时为员工出具离职证明。这是单位的法定义务，不得附加任何条件，如要求员工在内容有争议的交接单上签字，或者以员工办理离职交接为前提条件。如果单位未及时出具离职证明，给员工造成损失的，单位需要承担相应的赔偿责任。

关于《解除劳动合同通知书》与《离职证明》的区别：

虽然《解除劳动合同通知书》和《离职证明》都涉及到劳动关系的终结，但它们是两个不同的文件。《解除劳动合同通知书》主要是通知员工劳动合同即将解除或终止，并可能包含解除或终止的原因、时间等具体信息。而《离职证明》则是对员工与原单位劳动关系终结的正式确认，并包含上述提到的劳动合同履行和终结的基本信息。因此，《解除劳动合同通知书》不能直接认定为《离职证明》，除非其内容完全符合离职证明的要求。

综上所述，当单位辞退员工时，必须向员工提供一份符合法律法规要求的离职证明，以证明员工与原单位的劳动关系已经终结，并为员工再就业和申请失业保险待遇提供帮助。