未签劳动合同离职时，劳动者不可直接走人，而需根据具体情况遵循相应的法律程序。以下是对此问题的详细分析：

一、一般离职程序

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内应提前三日通知用人单位，转正后则需提前三十日以书面形式通知，方可解除劳动合同。这一规定旨在确保用人单位有足够时间进行工作交接，避免运营混乱和损失。即使未签订书面劳动合同，但劳动者与用人单位已形成事实劳动关系，因此仍需遵守这一规定。

实例说明：假设小张在某公司工作已经超过一个月，但双方未签订书面劳动合同。如果小张想离职，他需要提前三十日以书面形式通知公司，而不是直接走人。

二、用人单位过错情况下的离职

若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的、未及时足额支付劳动报酬的、未依法为劳动者缴纳社会保险费的等情形，依据《劳动合同法》第三十八条，劳动者可以解除劳动合同，且在某些情况下不需事先告知用人单位。

具体情形：

• 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
• 未及时足额支付劳动报酬的；
• 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
• 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
• 因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
• 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。
• 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。

实例说明：如果小李所在的公司经常拖欠工资，且未为他缴纳社会保险费，那么小李有权随时解除劳动合同，而无需提前通知公司。

三、事实劳动关系与双倍工资

即使未签订书面劳动合同，但劳动者与用人单位已形成事实劳动关系。若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据法律规定，应向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定旨在保护劳动者的权益，鼓励用人单位及时签订书面劳动合同。

四、擅自离职的责任

劳动者若未按规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成经济损失。此时，劳动者可能需承担相应的赔偿责任。这包括但不限于因未提前通知而导致的招聘费用、培训费用等直接经济损失，以及因工作交接不畅而导致的间接经济损失。

五、具体情况分析与建议

• 对于劳动者：

  • 在离职前，应与用人单位充分沟通，并按照法律规定的期限提前通知，以确保离职过程的合法性。
  • 如遇用人单位存在违法行为，劳动者应保留相关证据，并在离职时要求用人单位承担相应的法律责任，包括但不限于支付双倍工资、经济补偿等。
  • 在离职时，尽量与用人单位办理好工作交接手续，以避免不必要的纠纷。

• 对于用人单位：

  • 应及时与劳动者签订书面劳动合同，以避免因未签合同而产生的法律风险和经济损失。
  • 在劳动者提出离职时，应积极配合进行工作交接，确保运营的连续性。
  • 如果用人单位存在违法行为，应及时纠正，以维护和谐的劳动关系。

总结：未签劳动合同离职并非可以直接走人的简单事宜，而是需要劳动者和用人单位双方根据具体情况，遵循相应的法律程序。劳动者应了解自己的权益和义务，合理行使权利；用人单位也应遵守法律法规，维护和谐的劳动关系。在遇到争议时，双方可通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式解决。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。