女儿结婚时表哥可以作为证人，但需结合具体场景判断其证言的证明力。以下从法律角度分情况说明：

1. 表哥作为婚姻登记程序中的证人
   根据《民法典》第1049条，婚姻登记需双方亲自到场并签署声明，此过程通常不需要第三方证人。但若涉及特殊情形（如一方行动不便需委托办理），表哥作为近亲属可能被要求出具书面证明或协助办理，此时其角色更接近“代理人”而非传统意义上的“证人”。

2. 表哥作为婚礼仪式中的证人
   婚礼仪式本身不具有法律强制力，证人角色多为习俗性安排。若需证明婚姻事实（如未登记但以夫妻名义共同生活），表哥的证言可能被法院采纳，但需结合其他证据（如共同生活痕迹、经济往来记录等）形成证据链，单独证言的证明力较弱。

3. 表哥作为婚姻效力争议中的证人
   若涉及婚姻无效或可撤销情形（如胁迫、隐瞒重大疾病），表哥作为知情人的证言可能成为关键证据。但需注意：

   • 利益冲突排除：若表哥与一方存在经济或情感依赖关系，其证言可能被认定为“利害关系人证言”，证明力降低；
     
   • 证据形式要求：需出庭接受质证，仅书面证言可能不被采信；
     
   • 优先性原则：法院更倾向采纳无利害关系第三方（如民政部门工作人员、医疗机构记录）的证据。

建议：若需通过证人证明婚姻相关事实，优先选择与双方无直接利害关系的第三方，并注意固定书面证言、录音录像等辅助证据。如有具体争议场景，可进一步说明细节，我将结合《民法典》及司法解释为您分析证据效力。