结论：根据您描述的情况，事故责任不能简单判定，需结合具体细节和交通法规综合分析。以下从不同角度为您详细解析：

1. 小汽车起步超车行为的合法性分析

• 合法情形：若您在起步时已确保安全距离、开启转向灯，且电动车从路口驶出时未观察路况或违反让行规定（如未让行主路车辆），则电动车可能承担主要责任。
• 违法情形：若您在起步时未观察后方来车、未开启转向灯，或超车时压线、占用非机动车道，则您的行为可能构成违法，需承担部分或全部责任。
• 法律依据：根据《道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过无交通信号灯控制的路口时，需让行优先通行的车辆和行人。若电动车从路口驶出时未履行让行义务，可能被认定存在过错。

2. 电动车行为的合法性分析

• 合法情形：若电动车从路口驶出时已减速观察、确保安全，且您的小汽车存在突然起步或违规超车行为，则您可能承担主要责任。
• 违法情形：若电动车存在超速、未佩戴头盔、违规载人等行为，或未履行让行义务，则电动车可能承担部分责任。
• 法律依据：根据《道路交通安全法》第五十七条，非机动车在道路上行驶需遵守交通信号、确保安全。若电动车未履行安全义务，可能被认定存在过错。

3. 事故责任划分的综合考量

• 过错比例：交通事故责任通常按双方过错比例划分。例如，若您存在起步未观察、超车违规等行为，而电动车未让行，可能按7:3或6:4划分责任。
• 证据收集：责任认定需结合现场痕迹、监控录像、证人证言等证据。若您或电动车一方能提供有效证据（如行车记录仪视频），可能影响责任划分。
• 特殊情形：若电动车被认定为机动车（如超标电动车），则可能适用机动车责任划分规则，责任比例可能更高。

4. 后续行动建议

• 立即报警：由交警部门出具《交通事故责任认定书》，明确责任比例。
• 保留证据：拍摄现场照片、视频，记录对方信息，保存医疗记录和维修发票。
• 协商或诉讼：根据责任认定书，与对方协商赔偿；若协商不成，可向法院起诉。

温馨提示：交通事故责任认定需结合具体细节，以上分析仅供参考。若您有进一步问题（如责任认定流程、赔偿计算等），可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供专业建议。