结论：先签的调解协议后出的责任认定，在一定条件下是可以申请复核的，但具体能否复核成功以及复核的程序和效果，需结合调解协议的性质、责任认定的来源及法律规定来综合判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、调解协议的性质与效力
调解协议通常是双方当事人在争议发生后，通过协商或第三方调解机构（如人民调解委员会、法院调解等）的介入，达成的解决争议的协议。一旦调解协议达成并生效，它通常具有法律约束力，双方应当履行。然而，调解协议的效力并不等同于法院判决或仲裁裁决，其执行和变更可能受到一定限制。
二、责任认定的来源与性质
责任认定可能来源于多个方面，如交通事故责任认定书、工伤认定书、医疗事故鉴定书等。这些责任认定通常是由专业机构或部门根据事实和法律规定作出的，具有一定的权威性和专业性。责任认定的出具时间可能晚于调解协议的签订时间，这并不影响其本身的效力，但可能对调解协议的履行产生影响。
三、调解协议与责任认定冲突时的处理
如果调解协议已经明确约定了责任划分：
- 即使后来出具的责任认定与调解协议中的责任划分不一致，双方通常仍应按照调解协议履行。因为调解协议是双方自愿达成的，具有法律约束力。
- 但如果一方认为责任认定更准确，且调解协议存在显失公平、重大误解等情形，可以依法向法院申请撤销或变更调解协议。
如果调解协议未明确约定责任划分或约定不明确：
- 后来出具的责任认定可能成为双方履行调解协议或进一步协商的依据。
- 如果一方对责任认定有异议，可以依法申请复核或提起行政诉讼（如针对交通事故责任认定书）。复核或诉讼的结果可能影响调解协议的履行或变更。
四、复核的具体程序与条件
- 复核申请：如果一方对责任认定有异议，通常需要在规定时间内向作出责任认定的机构或部门提出复核申请。复核申请需要提供充分的证据和理由，以支持其异议。
- 复核结果：复核机构或部门会重新审查相关证据和事实，并作出复核决定。复核决定可能是维持原责任认定、变更责任认定或撤销原责任认定。
- 对调解协议的影响：复核结果可能影响调解协议的履行。如果复核结果变更了责任认定，且该变更对调解协议的履行有实质性影响，双方可以协商变更调解协议或依法向法院申请变更。
五、法律建议
- 及时咨询：如果您对调解协议或责任认定有异议，建议及时咨询专业律师，了解您的权利和义务以及可能的法律后果。
- 保留证据：在处理此类纠纷时，保留好所有相关证据和文件，如调解协议、责任认定书、沟通记录等，以便在需要时提供证明。
- 协商与诉讼：尽量通过协商解决纠纷，以节省时间和成本。如果协商不成，可以依法向法院提起诉讼或申请仲裁。
最后，每个案件的具体情况都有所不同，因此上述分析仅供参考。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。