员工达到20年工龄并不能直接单方解除劳动合同，但特定情况下员工有权单方解除合同。以下从不同角度为你详细分析：

一、一般情况下，工龄长短不影响单方解除权

在劳动合同关系中，员工是否享有单方解除权，通常取决于劳动合同的约定以及相关法律法规的规定，而非单纯依据工龄的长短。根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，员工在以下情况下有权单方解除劳动合同：

1. 用人单位存在过错：如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，员工可以解除劳动合同，并有权要求用人单位支付经济补偿。

2. 提前通知解除：员工在试用期内提前三日通知用人单位，或者在试用期满后提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。这种情况下，工龄的长短并不影响员工的解除权。

二、特定情况下，工龄可能影响解除合同的经济补偿

虽然工龄本身不直接决定员工是否可以单方解除劳动合同，但在某些特定情况下，工龄的长短会影响员工解除合同后获得的经济补偿。例如：

• 用人单位存在过错导致员工解除合同：根据《劳动合同法》的规定，用人单位存在上述过错行为时，员工解除劳动合同的，用人单位应当向员工支付经济补偿。经济补偿的数额通常与员工在用人单位的工作年限（即工龄）有关，工作年限越长，经济补偿的数额可能越高。

• 协商一致解除合同：如果员工与用人单位协商一致解除劳动合同，且用人单位提出解除合同的，同样需要根据员工的工作年限支付经济补偿。

三、员工单方解除合同的注意事项

1. 遵循法定程序：员工在行使单方解除权时，应当遵循法定的程序和要求，如提前通知用人单位、以书面形式提出解除等。

2. 保留证据：员工在解除劳动合同前，应当收集并保留好相关证据，如用人单位存在过错的证据、自己的工作年限证明等，以便在需要时维护自己的合法权益。

3. 咨询专业意见：由于劳动合同解除涉及复杂的法律问题，员工在解除合同前最好咨询专业律师的意见，以确保自己的行为合法合规。

总结来说，员工达到20年工龄并不能直接赋予其单方解除劳动合同的权利。员工是否享有单方解除权，取决于劳动合同的约定以及相关法律法规的规定。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。