在非机动车与机动车相撞，且非机动车被认定为主责的情况下，赔偿问题需要依据事故责任认定、实际损失情况以及相关法律法规来综合处理。以下是对这一问题的详细解答：

一、事故责任认定

1. 报警与责任认定：

   • 事故发生后，应立即报警，由交警部门进行现场勘查、调查，并收集相关证据。
   • 交警部门将依据《道路交通事故处理程序规定》，综合分析各种因素，确定双方在事故中的责任。在此情况下，非机动车被认定为主责，意味着其需承担较大比例的赔偿责任。

2. 责任比例：

   • 根据一般原则，若非机动车主责，机动车次责，则非机动车方通常需承担60%-70%的赔偿责任，机动车方承担30%-40%。但具体比例可能因地区、事故具体情况等因素有所调整。

二、赔偿项目与标准

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。非机动车方需承担其责任比例内的医疗费用。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况计算。非机动车方需赔偿机动车方或自身因事故导致的误工损失，按责任比例分担。
   • 护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费：这些费用同样根据实际情况和责任比例进行赔偿。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：若事故导致残疾或死亡，需根据伤残等级或死亡情况，按照受诉法院所在地上一年度人均收入标准计算，并考虑年龄因素进行相应调整，非机动车方按责任比例赔偿。

2. 财产损害赔偿：

   • 直接财产损失：如车辆维修费、车上物品损失等，以实际损失价值或修复费用为依据，非机动车方按责任比例赔偿。
   • 间接财产损失：如停运损失（若非机动车从事经营性活动），需提供相关证据证明关联性及具体数额，同样按责任比例赔偿。

3. 精神损害抚慰金：

   • 在造成严重精神损害的情况下，可酌情给予一定赔偿，非机动车方按责任比例承担。

三、赔偿方式与流程

1. 交强险赔偿：

   • 机动车方需先通过交强险进行赔偿，交强险在责任限额内不划分责任比例进行赔偿。有责赔偿限额为死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元、财产损失2000元。非机动车方可从交强险中获得相应赔偿，但超出部分需按责任比例分担。

2. 商业险赔偿：

   • 若机动车方投保了商业第三者责任险，超出交强险限额部分可由商业险按事故责任比例赔偿。非机动车方需承担其责任比例内的部分。

3. 自行赔偿：

   • 若赔偿总额超出交强险和商业险范围，或机动车未投保商业险，超出部分由非机动车方和机动车方按责任比例自行承担。

4. 赔偿流程：

   • 保护现场并报警，等待交警鉴定责任。
   • 诊治伤势并保存所有医疗票据和诊断证明。
   • 定损评估，确定车辆和财产损失。
   • 双方根据责任比例和损失情况协商解决赔偿事宜。
   • 若协商不成，可向法院提起民事诉讼解决争议。

四、注意事项

• 在整个赔偿过程中，应确保提供的证据和资料真实有效。
• 酒驾、逃逸等违法行为将严厉追究责任，并可能影响赔偿责任承担。
• 建议当事人在遇到此类问题时，及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。

综上所述，非机动车与机动车相撞且非机动车主责时，赔偿问题需依据事故责任认定、实际损失情况以及相关法律法规来综合处理。双方应本着公平、合理的原则进行协商，必要时可通过法律途径解决争议。