结论：车主违停在商铺门口，店员对其车辆进行放气的行为，从法律角度来看，店员的行为可能构成违法，具体取决于放气行为造成的后果及情节严重程度。
详细分析：
车主违停的法律性质：
- 车主违停在商铺门口，首先违反了交通管理法规。根据《道路交通安全法》的相关规定，违法停车可能会受到罚款、扣分等行政处罚。若违停行为严重影响了交通秩序或他人通行，还可能面临更严厉的处罚。
店员放气的法律性质：
- 店员对违停车辆进行放气，这一行为可能构成对他人财产的损害。根据《民法典》的相关规定，故意毁坏他人财物，需要承担民事赔偿责任，包括赔偿车辆维修费用等。
- 若放气行为导致车辆损坏严重，或者店员在放气过程中存在其他违法行为（如使用暴力、威胁等手段），还可能触犯《刑法》中的相关规定，构成故意毁坏财物罪或其他犯罪，面临刑事处罚。
店员行为的合法性边界：
- 店员在面对车主违停时，应当通过合法途径解决问题，如向交警部门举报、与车主协商等。直接对车辆进行放气等破坏行为，不仅无法有效解决问题，还可能引发更大的纠纷和法律风险。
可能的法律后果：
- 若店员放气行为被认定为违法，将需要承担民事赔偿责任，赔偿车主因车辆损坏而产生的维修费用等。
- 若放气行为情节严重，构成犯罪，店员还将面临刑事处罚，包括有期徒刑、拘役或罚金等。
法律建议：
- 对于车主而言，应当遵守交通管理法规，规范停车行为，避免给他人带来不便和损失。
- 对于店员而言，在面对车主违停时，应当保持冷静和理性，通过合法途径解决问题。若认为车主行为影响了商铺经营或通行，可以向交警部门举报或寻求其他合法帮助。
- 若双方因违停问题产生纠纷，建议通过协商、调解等和平方式解决。若无法达成一致，可以寻求法律途径解决争议，如向法院提起诉讼等。
总结：车主违停在商铺门口是违法行为，但店员对其车辆进行放气的行为同样可能构成违法。在处理此类纠纷时，双方应当保持冷静和理性，通过合法途径解决问题，避免引发更大的法律风险和损失。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。