市场监管行政处罚决定书应当在宣告后当场交付当事人；若当事人不在场，行政机关则应在七日内依照《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，将行政处罚决定书送达当事人。以下是对这一问题的详细解答：
一、送达时间
当场送达：
- 当市场监管部门在现场对违法行为进行查处，并当场作出行政处罚决定时，执法人员应当立即将行政处罚决定书交付给当事人。这种方式确保了当事人能够即时了解处罚内容，维护了其合法权益。
七日内送达（当事人不在场）：
- 如果当事人在行政处罚决定作出时不在场，市场监管部门需要在七日内将行政处罚决定书送达给当事人。这一期限的计算，通常是从行政处罚决定书载明的日期之次日起算。若期间届满的最后一日为节假日，则顺延至节假日后的第一日。
二、送达方式
市场监管部门在送达行政处罚决定书时，需遵循《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，可能采用的送达方式包括：
直接送达：
- 优先采用直接送达方式，即直接将行政处罚决定书交予当事人或其同住成年家属、法人代表、主要负责人等。这种方式最为直接、有效，能够确保当事人及时收到处罚决定书。
留置送达：
- 若当事人拒绝接收或无法直接送达，市场监管部门可采用留置送达方式。例如，将决定书留在受送达人的住所，并采用拍照、录像等方式记录送达过程，以证明已履行送达义务。
邮寄送达：
- 在当事人同意的情况下，市场监管部门可将行政处罚决定书通过邮寄方式送达至其户籍地址或其他指定地址。这种方式适用于当事人不在现场或无法直接送达的情况。
电子送达：
- 若当事人同意并签订确认书，市场监管部门还可采用传真、电子邮件等电子方式送达行政处罚决定书。这种方式便捷、高效，能够节省送达时间和成本。
委托送达与公告送达：
- 在特定情况下，如当事人下落不明或无法以其他方式送达时，市场监管部门可委托其他机关代为送达，或选择公告送达方式。例如，在官方媒体上刊登公告，告知当事人领取决定书。但这种方式通常是在其他送达方式均无法实现时才采用的。
三、重要意义
这些送达规定旨在确保当事人能够及时、准确地知晓市场监管行政处罚的决定内容，从而有效行使其申辩、复议或诉讼等合法权益。同时，也维护了行政处罚程序的合法性和严肃性，促进了法治社会的建设。
如果您在市场监管行政处罚决定书的送达过程中遇到任何问题，或者对送达时间、方式有进一步的疑问，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，提供更为详细、专业的法律建议。