结论前置：在劳务派遣关系中，劳动者发生工伤时，原则上由劳务派遣单位承担工伤保险责任。但用工单位在特定情况下也需承担相应责任，且双方可通过协议约定责任分担方式，不过该约定不得对抗被派遣劳动者的合法权益。以下从不同角度详细分析：
一、劳务派遣单位的责任
- 法定责任
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条规定，劳务派遣单位是法律意义上的用人单位，负有为被派遣劳动者缴纳工伤保险费的义务。当被派遣劳动者在工作过程中遭受事故伤害或被诊断、鉴定为职业病并认定为工伤时，劳务派遣单位应依法承担工伤保险责任。这包括申请工伤认定，依据《劳务派遣暂行规定》第十条，被派遣劳动者在用工单位因工作遭受事故伤害的，劳务派遣单位应当依法申请工伤认定，用工单位应当协助工伤认定的调查核实工作。
- 支付工伤保险待遇，若已缴纳工伤保险，由工伤保险基金按规定支付医疗费用、一次性伤残补助金等工伤待遇；若未缴纳工伤保险，劳务派遣单位需按照工伤保险待遇项目和标准支付全部费用。在停工留薪期间，劳务派遣单位还应按月支付原工资福利待遇。例如，小李由A劳务派遣公司派遣到B公司工作，A公司为小李缴纳了工伤保险，小李在B公司工作期间受伤，A公司就需要为小李申请工伤认定，并支付相应的工伤保险待遇。
- 未参保或未足额缴费的责任
- 若因劳务派遣单位未履行缴费义务导致劳动者无法享受保险待遇，则全部工伤赔偿费用（包括医疗费、伤残补助、误工损失等）均由劳务派遣单位承担。比如，某劳务派遣公司未给派遣员工购买工伤保险，员工发生工伤后，该公司需自行承担所有赔偿费用。
二、用工单位的责任
- 过错责任
- 虽然用工单位不是直接的用人单位，但若其对工伤的发生存在过错（如提供的劳动安全设施不符合标准、未进行必要的安全培训等），则应承担相应的补充赔偿责任。这意味着，在用工单位有过错的情况下，除劳务派遣单位承担主要责任外，用工单位还需对不足部分进行补偿。例如，某工厂使用劳务派遣员工，但工厂提供的机器设备存在安全隐患且未告知员工，导致员工受伤，此时工厂就需承担相应责任。
- 直接责任情形
- 在极端情况下，若用工单位存在重大过失或故意行为（例如强令冒险作业导致事故），可能被认定为直接责任方，需独立承担赔偿责任。
三、双方约定的责任分配
劳务派遣单位与用工单位可以在劳务派遣协议中明确双方对于工伤责任的分担方式。这种约定有助于提前解决可能因工伤产生的纠纷，提高处理效率。然而，重要的是，这种约定不能损害被派遣劳动者的合法权益。即无论双方如何约定，被派遣劳动者均有权要求劳务派遣单位承担工伤保险责任。劳务派遣单位在承担责任后，可根据协议约定向用工单位追偿。例如，A劳务派遣公司和B用工单位在协议中约定，若发生工伤，劳务派遣单位承担70%责任，用工单位承担30%责任，但当劳动者发生工伤时，劳动者仍可先要求劳务派遣单位承担全部工伤保险责任，劳务派遣单位之后再按协议向用工单位追偿相应部分。
四、第三人侵权时的责任承担
如果被派遣劳动者的工伤是由第三人的侵权行为造成的，劳动者既可以向劳务派遣单位主张工伤保险待遇，也可以同时向侵权第三人主张民事侵权赔偿。劳动者可以获得双重赔偿，但医疗费用等实际损失部分一般不重复获得赔偿。比如，小张在上班途中被第三人驾驶的车辆撞伤，小张既可以要求劳务派遣单位承担工伤保险责任，也可以向肇事司机主张民事侵权赔偿，但对于医疗费用等实际损失，不能重复获赔。
五、实际操作建议
- 重视保险购买：为确保劳动者的权益得到及时有效的保障，劳务派遣单位和用工单位都应高度重视工伤保险的购买和有效性问题。这不仅是法律的要求，也是企业社会责任的体现。
- 完善协议内容：在签订劳务派遣协议时，应明确双方在工伤责任方面的权利和义务，避免后续产生纠纷。
如果你在劳务派遣工伤责任方面还有其他疑问，或者遇到了相关法律问题，都可以直接向我咨询。