结论：后面车超车未超过时与对面行驶车相撞，是否与前面的车有关系，这主要取决于事故发生的具体情况和各方的行为。一般来说，如果前面的车没有违法行为或过错行为，那么该事故通常与前面的车无关。下面我将从多个角度进行详细分析。
一、事故责任的基本原则
在交通事故中，责任划分通常遵循“过错责任原则”，即根据各方在事故中的过错程度来划分责任。如果一方存在违法行为或过错行为，且该行为与事故发生有因果关系，那么该方应承担相应的责任。
二、具体情境分析
前面车辆正常行驶：
- 如果前面的车辆在事故发生时是正常行驶，没有违反交通规则或存在其他过错行为，那么该车辆与后面车辆和对面车辆的相撞事故通常没有直接关系。
- 在这种情况下，事故责任应主要由后面车辆和对面车辆根据各自的过错程度来承担。例如，如果后面车辆在超车过程中未保持安全距离或未注意观察对面来车，导致与对面车辆相撞，那么后面车辆应承担主要责任。
前面车辆存在违法行为或过错行为：
- 如果前面的车辆在事故发生时存在违法行为或过错行为，如突然变道、急刹车等，且这些行为与后面车辆和对面车辆的相撞事故有因果关系，那么前面的车辆也可能需要承担一定的责任。
- 例如，如果前面的车辆突然变道导致后面车辆为了避让而与对面车辆相撞，那么前面的车辆可能因变道行为而承担部分责任。但这种情况需要具体证据支持，如行车记录仪视频、目击者证言等。
三、证据收集与责任认定
- 在交通事故发生后，及时收集证据对于责任认定至关重要。这包括现场照片、行车记录仪视频、目击者证言等。
- 交警部门会根据现场勘查、证据收集以及相关法律法规来综合判断事故责任，并出具交通事故责任认定书。
四、法律建议
- 如果您是事故中的一方，建议尽快报警并保护好现场，以便交警部门进行勘查和责任认定。
- 在等待交警到来的过程中，可以尝试收集相关证据，如拍摄现场照片、记录目击者信息等。
- 如果您对事故责任认定有异议，可以在收到交通事故责任认定书后按照法定程序进行复核或提起诉讼。
总结：后面车超车未超过时与对面行驶车相撞，是否与前面的车有关系，主要取决于前面车辆是否存在违法行为或过错行为，以及这些行为是否与事故发生有因果关系。如果您对此类问题有进一步的疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。