关于员工离职时年假和司龄假的结算问题，这确实是一个涉及劳动者权益的重要方面。下面我将结合相关法律法规和一般的企业实践，为您详细解答。

一、年假的结算

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十五条和《职工带薪年休假条例》的规定，劳动者连续工作一年以上的，享受带薪年休假。年假的天数根据劳动者在本单位的累计工作年限来确定，具体为：累计工作已满1年不满10年的，年休假5天；已满10年不满20年的，年休假10天；已满20年的，年休假15天。

2. 结算方式：

   • 已安排年假：如果用人单位在员工离职前已经安排了年假，并且员工已经享受了这些年假，那么用人单位无需再额外支付年假工资。
   • 未安排年假：如果用人单位在员工离职前未安排年假，或者安排的年假天数少于员工应享受的年假天数，那么用人单位需要按照以下方式进行结算：
     • 折算年假天数：根据员工在本单位的工作时间，折算出其应享受的年假天数。折算方法是：按当年已工作时间折算，不足1整天的不计入。例如，如果员工在当年工作了6个月，那么其应享受的年假天数为5天的一半，即2.5天，但不足1整天的部分不计入，所以实际应享受的年假天数为2天。
     • 支付年假工资：用人单位应按照员工日工资收入的300%支付未休年假的工资报酬，其中包含用人单位支付员工正常工作期间的工资收入。因此，实际支付的年假工资为日工资的200%（即300%-100%）。

3. 特殊情况处理：

   • 如果用人单位与员工就年假的结算方式达成一致意见，如通过协商将未休年假折算成工资或其他形式的补偿，这种协商结果应在双方自愿的基础上达成，并符合相关法律法规的规定。
   • 如果用人单位拒绝支付未休年假的工资报酬或采取其他违法违规行为，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

二、司龄假的结算

关于司龄假，这并非一个法律上的明确概念，而是某些企业根据自身情况设立的一种福利假。因此，司龄假的结算方式可能因企业而异。

1. 企业规章制度：

   • 首先，您需要查阅公司的规章制度或员工手册，了解司龄假的具体规定，包括司龄假的天数、享受条件、结算方式等。

2. 一般实践：

   • 如果司龄假是按照员工在公司的工作年限来累积的，那么在员工离职时，公司可能会根据员工已工作的年限和剩余的司龄假天数进行折算，并支付相应的工资报酬。
   • 折算方式可能类似于年假的折算方式，即根据员工在公司的工作时间来折算其应享受的司龄假天数，并按照日工资的一定比例支付工资报酬。

3. 协商与投诉：

   • 如果公司对于司龄假的结算方式没有明确规定，或者员工对于公司的结算方式有异议，双方可以通过协商来解决。
   • 如果协商无果，员工也可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

综上所述，员工离职时年假和司龄假的结算方式主要依据相关法律法规和公司的规章制度。在处理这类问题时，建议您先查阅相关法律法规和公司规章制度，了解具体的规定和流程；如果仍有疑问或争议，可以与公司进行协商或寻求法律援助。