以不胜任辞退解聘通知书不可以立即执行。以下从不同角度对此问题进行详细分析：

法律程序要求

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位以劳动者不胜任工作为由解除劳动合同，需要遵循一定的法律程序。具体来说，用人单位需要：

1. 证明劳动者不胜任工作：用人单位需要提供充分的证据，如工作考核记录、工作表现评价等，来证明劳动者确实不胜任当前的工作岗位。
2. 进行培训或调整工作岗位：在证明劳动者不胜任工作后，用人单位应当先对劳动者进行培训或者调整其工作岗位，以帮助劳动者提升工作能力或适应新的工作岗位。
3. 再次证明不胜任工作：如果经过培训或调整工作岗位后，劳动者仍然不胜任工作，用人单位才能考虑解除劳动合同。
4. 提前通知或支付经济补偿：用人单位在解除劳动合同时，需要提前三十日以书面形式通知劳动者本人，或者额外支付劳动者一个月工资作为经济补偿。

立即执行的风险

如果用人单位在未满足上述法律程序要求的情况下，直接以不胜任为由辞退劳动者，并发出解聘通知书要求立即执行，那么这种行为可能构成违法解除劳动合同。劳动者有权向劳动仲裁机构或法院提起诉讼，要求用人单位承担违法解除劳动合同的法律责任，包括支付赔偿金等。

实际操作建议

1. 遵循法律程序：用人单位在解除劳动合同前，务必确保已经满足了法律程序的要求，包括证明劳动者不胜任工作、进行培训或调整工作岗位、再次证明不胜任工作以及提前通知或支付经济补偿等。
2. 保留证据：用人单位在解除劳动合同的过程中，应当保留好相关证据，如工作考核记录、工作表现评价、培训记录、调整工作岗位的通知等，以备在劳动仲裁或诉讼中使用。
3. 咨询专业律师：由于劳动法律关系复杂多变，用人单位在解除劳动合同时，最好咨询专业律师的意见，以确保解除行为的合法性和有效性。

总结来说，以不胜任辞退解聘通知书不可以立即执行，用人单位需要遵循一定的法律程序，并保留好相关证据。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。