结论前置：在我国，法定节假日加班应支付三倍工资，而休息日（一般为周六、周日）安排工作且不能补休的，应支付双倍工资。以下是对这一问题的详细解答：
一、双倍工资与三倍工资的适用情形
双倍工资适用情形：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，用人单位需支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。这里的“休息日”通常指的是周休息日，即周六和周日。企业可以根据自身情况灵活安排周休息日，但必须保障员工的休息权。
三倍工资适用情形：
- 同样根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位需支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。我国目前的法定节假日包括：新年（1月1日）、春节（农历正月初一、初二、初三）、清明节（农历清明当日）、劳动节（5月1日）、端午节（农历端午当日）、中秋节（农历中秋当日）以及国庆节（10月1日、2日、3日）。
二、加班工资的计算方法
在计算加班工资时，需要遵循以下规定：
- 日工资计算：日工资按平均每月计薪天数21.75天折算。
- 小时工资计算：小时工资在日工资的基础上再除以8小时。
具体计算公式为：
- 休息日加班工资 = 加班工资的计算基数 ÷ 21.75 × 200%
- 法定休假日加班工资 = 加班工资的计算基数 ÷ 21.75 × 300%
三、重要注意事项
区分休息日与法定节假日：
- 休息日通常是周六、周日，而法定节假日是国家统一规定的休假日期。两者在加班工资的计算上存在显著差异，务必准确区分。
计算基数的确定：
- 加班工资的计算基数应根据劳动合同或企业规章制度来确定，通常不得低于当地最低工资标准。如果劳动合同或企业规章制度中没有明确规定，可以参照劳动者正常工作时间的工资标准来确定。
合理安排休息：
- 企业应合理安排员工的工作和休息时间，确保员工的身心健康和工作效率。在可能的情况下，应尽量避免在休息日和法定节假日安排员工加班。如果确实需要加班，应依法支付加班工资，并保障员工的休息权。
四、实际案例说明
假设某员工的月工资为5000元，那么他的日工资大约为229.89元（5000元 ÷ 21.75天）。如果他在国庆节（法定休假日）加班一天，那么他应获得的加班工资为689.67元（229.89元 × 300%）。如果他在某个周六（休息日）加班一天，且不能安排补休，那么他应获得的加班工资为459.78元（229.89元 × 200%）。
总结与建议：作为劳动者，了解自己的加班工资权益是非常重要的。在遇到加班情况时，应明确区分休息日和法定节假日，并依法要求用人单位支付相应的加班工资。如果用人单位拒绝支付或支付不足，劳动者可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。同时，也建议用人单位依法行事，合理安排员工的工作时间，确保员工的合法权益得到保障。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。