在左转时后方车辆从侧方面超车相撞，责任的认定需根据具体情况和相关法律法规综合判断，以下为不同情况下的责任划分分析：
左转车辆已完成大部分左转动作：
- 若左转车辆已按交通规则正常左转，且进入正常行驶车道，此时后方超车车辆因未保持安全距离或未尽到足够的注意义务而撞上左转车辆，超车车辆通常要承担主要或全部责任。因为根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十三条，同车道行驶的机动车，后车应当与前车保持足以采取紧急制动措施的安全距离，且在前车正在左转弯时，后车不得超车。
左转车辆左转动作尚未完成：
- 若左转车辆在未观察好后方交通情况或未按交通信号、标志指示的情况下突然进行左转，导致后方正常超车车辆来不及躲避而发生碰撞，左转车辆可能要承担主要或同等责任。因为在此情况下，左转车辆应让直行或正常行驶的车辆优先通行，且根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第四十九条，机动车在没有禁止掉头或者没有禁止左转弯标志、标线的地点可以掉头，但不得妨碍正常行驶的其他车辆和行人的通行。
双方都存在违规行为：
- 若超车车辆违规超速超车，同时左转车辆也存在如未提前开启转向灯、违反交通信号左转等违章行为，双方都对事故发生存在过错，可能会被认定为同等责任。责任的划分将根据双方违章行为的严重程度和事故发生的具体情况进行综合判断。
特殊情况：
- 若左转车辆存在严重的违章行为，如在禁止左转的路口左转，左转车辆将需承担更重的责任。因为这种行为直接违反了交通规则，增加了事故发生的风险。
责任认定的流程与重要性：
- 现场勘查与调查取证：交通管理部门在接到事故报案后，会迅速赶赴现场进行勘查，包括测量车辆位置、记录损坏情况、询问目击者等，并收集相关证据材料。
- 分析事故成因：基于收集到的证据材料，交通管理部门将分析事故的成因，包括车辆行驶轨迹、速度、驾驶员操作等，以确定各方在事故中的责任。
- 责任认定书：责任认定书是处理交通事故后续事宜的重要依据，包括民事赔偿、保险理赔以及可能涉及的行政处罚、刑事追责等。因此，责任认定的准确性和公正性至关重要。
建议：
- 在行驶过程中，驾驶员应严格遵守交通规则，保持安全距离，确保行车安全。特别是在进行左转或超车等操作时，应仔细观察前方和侧方的交通状况，确保安全后再进行操作。
- 在发生事故时，应及时报警并配合交通管理部门的调查工作，以便准确划分责任并妥善处理后续事宜。同时，保留好相关证据材料，如现场照片、视频、证人证言等，以便在需要时提供证明。
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