关于有限责任公司对外欠款时的赔偿问题，这主要涉及到《中华人民共和国民法典》及《中华人民共和国公司法》的相关规定。以下是我为您详细梳理的赔偿规则：
一、公司债务承担的基本原则
公司独立承担责任：
- 有限责任公司作为企业法人，拥有独立的法人财产权。这意味着公司以其全部财产（涵盖固定资产、流动资产等各类资产）对公司的债务承担责任。这是公司债务承担的核心原则，确保了公司债务的清偿不会直接波及到股东的个人财产。
股东责任有限性：
- 有限责任公司的股东，其责任是有限的。具体来说，股东只需以其认缴的出资额为限对公司承担责任。只要股东按照公司章程的规定足额缴纳了所认缴的出资，并且没有滥用公司法人独立地位和股东有限责任，那么股东个人就无需用其个人的其他财产来承担公司的额外债务。
二、特殊情形下股东可能承担的责任
尽管股东的责任通常是有限的，但在某些特殊情形下，股东可能需要承担额外的责任：
股东出资不实或抽逃出资：
- 如果股东未按照公司章程的规定足额出资，或者存在抽逃出资的行为，那么债权人有权要求该股东在未出资本息的范围内，对公司债务不能清偿的部分承担补充赔偿责任。同时，如果其他股东、董事、高级管理人员或实际控制人协助了这种行为，他们也可能需要承担连带责任。
法人人格否认：
- 在某些情况下，股东可能会滥用公司法人独立地位和股东有限责任，以逃避债务，严重损害公司债权人的利益。在这种情况下，根据《公司法》的相关规定，股东应当对公司债务承担连带责任。这通常发生在股东与公司在人员、业务、财务等方面存在高度混同，导致公司丧失独立意思和独立财产的情况下。
一人有限责任公司股东的证明责任：
- 对于一人有限责任公司，由于公司结构相对简单，更容易出现公司财产与股东个人财产混同的情况。因此，如果股东不能证明公司财产独立于自己的财产，那么根据《公司法》的规定，股东应当对公司债务承担连带责任。
三、公司合并、分立时的债务承担
公司合并：
- 当公司发生合并时，无论是吸收合并还是新设合并，合并各方的债权、债务均由合并后存续的公司或新设的公司承继。这意味着合并后的公司需要承担原公司的所有债务。
公司分立：
- 在公司分立的情况下，分立前产生的债务由分立后的公司承担连带责任。但是，如果公司在分立前与债权人就债务清偿达成了另有约定的书面协议，那么按照协议的约定执行。
总结与建议：
有限责任公司对外欠款时，首先由公司以其全部财产承担责任。股东在一般情况下仅以其出资额为限承担责任。然而，在特定情形下，如股东出资不实、抽逃出资、滥用法人独立地位或一人公司股东无法证明财产独立时，股东可能需要承担连带责任。此外，公司合并、分立时的债务承担也有明确的规定。
因此，在处理有限责任公司对外欠款的问题时，建议债权人首先了解公司的财产状况和股东的出资情况，以便在必要时采取法律手段维护自己的权益。同时，公司也应加强内部管理，确保股东出资到位，避免滥用法人独立地位和股东有限责任，以维护公司的信誉和债权人的利益。