超限车无超限证在高速上发生事故，并不意味着一定是全责。事故责任的划分是一个复杂的过程，它主要依据《道路交通事故处理程序规定》以及《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，并根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定。以下是对这一问题的详细分析：

1. 单方过错原则：

   • 如果超限车无超限证且存在其他直接导致事故的过错行为，如超速、逆行、违规变道、酒驾等，那么该车通常承担全部责任。
   • 但若超限车虽然无超限证，但事故的发生并非由其直接过错导致，而是由于其他车辆或行人的过错，那么就不能简单地判定超限车为全责。

2. 多方过错原则：

   • 如果事故涉及多方，且各方都有过错，那么责任将根据各方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来划分。
   • 例如，超限车无超限证正常行驶时，若对方车辆因超速或未遵守交通规则而导致碰撞，那么超速或违规的一方可能要承担主要甚至全部责任。

3. 无过错原则：

   • 如果各方均无导致道路交通事故的过错，且事故属于交通意外，则各方均无责任。
   • 同时，如果一方当事人故意造成道路交通事故，他方则无责任。

4. 超限证与事故责任的特定关系：

   • 超限车无超限证上路确实违反了交通管理规定，并可能因此受到相应的处罚，如罚款、扣分等。
   • 然而，这种违规行为并不直接等同于事故责任的全额承担。事故责任的判定需要综合考虑事故发生时各方车辆的行驶状态、是否遵守交通规则、是否存在其他违法行为等多个因素。

5. 法律保障与后续处理：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。
   • 不足的部分，则按照相关规定承担赔偿责任。因此，即使超限车无超限证，其赔偿责任也需根据事故责任划分来确定。

建议：

• 在处理此类事故时，建议及时报警并联系保险公司，以便专业人员能够公正、客观地进行责任判定。
• 同时，超限车驾驶员应认识到无超限证上路的违法性，并尽快补办相关证件，以避免不必要的法律风险和处罚。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。