结论前置：劳保鞋以旧换新后处罚使用人是否合法，不能一概而论，需分情况讨论。

1. 若以旧换新符合规定且使用人无过错
   • 合法性分析：如果企业按照相关法律法规以及内部合理的劳保用品管理制度，正常开展劳保鞋以旧换新活动，并且使用人在整个过程中完全按照规定操作，不存在任何违规行为。例如，使用人按照规定的使用周期正常使用劳保鞋，在达到以旧换新条件时，及时将旧鞋交回并领取新鞋。此时，企业处罚使用人是不合法的。因为使用人已经履行了自己的义务，企业的处罚缺乏事实和法律依据，这可能构成对使用人合法权益的侵害，使用人有权通过合法途径维护自己的权益，比如向劳动监察部门投诉等。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》等相关法律法规，劳动者享有获得劳动安全卫生保护的权利，用人单位应当为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。在这种情况下处罚使用人，违背了保障劳动者权益的原则。
2. 若使用人存在违规行为
   • 合法性分析：要是使用人在劳保鞋的使用过程中存在违反规定的行为，导致以旧换新活动无法正常进行或者给企业造成了损失，企业对其进行处罚可能是合法的。比如，使用人故意损坏劳保鞋，缩短其使用寿命，使得劳保鞋未达到正常以旧换新的条件；或者使用人私自将劳保鞋转卖他人，违反了企业关于劳保用品管理的规定。企业可以依据内部规章制度对使用人进行相应的处罚，但前提是企业的规章制度必须合法有效，即制定程序合法，内容不违反法律法规的强制性规定，并且已经向使用人进行了公示或告知。
   • 法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》规定，用人单位应当依法建立和完善劳动规章制度，保障劳动者享有劳动权利、履行劳动义务。用人单位在制定、修改或者决定有关劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利、职工培训、劳动纪律以及劳动定额管理等直接涉及劳动者切身利益的规章制度或者重大事项时，应当经职工代表大会或者全体职工讨论，提出方案和意见，与工会或者职工代表平等协商确定。在规章制度和重大事项决定实施过程中，工会或者职工认为不适当的，有权向用人单位提出，通过协商予以修改完善。用人单位应当将直接涉及劳动者切身利益的规章制度和重大事项决定公示，或者告知劳动者。如果企业的规章制度符合上述要求，且使用人的违规行为有明确的证据支持，那么企业依据规章制度进行处罚就是合法的。

建议：如果企业要对使用人进行处罚，一定要确保处罚依据充分、程序合法；使用人如果认为企业的处罚不合理或不合法，要保留好相关证据，通过合法途径维护自己的权益。如果你还有其他关于劳动法律方面的问题，欢迎随时向我咨询。