结论前置：无证从事网约车经营服务，是违法的行为，将面临责令改正、警告及罚款等行政处罚，情节严重者还可能被依法追究刑事责任。
法律依据与详细解读
法律依据明确：
- 根据《网络预约出租汽车经营服务管理暂行办法》的相关规定，从事网约车经营服务，必须取得相应的资格证，包括《网络预约出租汽车驾驶员证》等。未取得这些资格证而从事网约车经营活动的，属于违法行为。
具体处罚措施：
- 责令改正：相关部门在发现无证从事网约车经营的行为后，会首先要求违规的网约车司机立即停止违法行为，并进行整改，以确保其后续运营符合法规要求。
- 警告：作为一种轻微的惩罚和教育手段，相关部门可能会对违规司机进行口头或书面的警告，提醒其注意遵守法律法规。
- 处以罚款：对于无证从事网约车经营的行为，通常会处以一定数额的罚款。具体来说，根据《网络预约出租汽车经营服务管理暂行办法》第三十四条的规定，未取得《网络预约出租汽车驾驶员证》的，对当事人处以200元以上2000元以下罚款。罚款金额会根据违规情节的轻重来确定，初次违法且情节较轻的，可能会按较低标准处以罚款；若多次违法、拒不改正或造成了较为严重的后果，则可能会按较高标准甚至接近上限的金额处以罚款。
- 构成犯罪的依法追究刑事责任：如果网约车司机的行为构成了犯罪，如涉及非法运营、危害公共安全等严重情节，那么还将被依法追究刑事责任，面临更加严厉的法律制裁。
实际执行情况与建议
在实际执法过程中，相关部门会根据具体情况和违法情节的严重程度来综合考虑处罚措施。因此，网约车司机应严格遵守相关法律法规，确保自己的经营行为合法合规。
为了避免不必要的法律风险和经济损失，我建议所有想要从事网约车经营的司机朋友们：
- 务必先取得相关资格证：在从事网约车经营之前，务必先取得《网络预约出租汽车驾驶员证》等相关资格证和许可。这是从事网约车经营的基本前提，也是遵守法律法规的必要条件。
- 时刻关注政策动态和法律法规的变化：网约车行业的政策动态和法律法规可能会随着时间和市场环境的变化而调整。因此，司机朋友们应时刻关注这些变化，确保自己的经营活动始终符合法律要求。
如果你在网约车经营过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议和帮助。