当机动车与电动车相撞，且机动车被认定为全责时，处理流程将严格遵循相关法律法规，以确保公正、公平地解决双方的权益纠纷。以下是一个详细的处理指南：
一、事故现场处理与初步调查
确保安全与紧急响应：
- 事故发生后，机动车驾驶员应立即停车，打开双闪，确保人员安全。
- 若有人受伤，应迅速拨打120急救电话，并在车后合理位置放置三角警告标志，防止二次事故。
- 同时，拨打122报警电话，报告事故情况，等待交警到来。
现场勘查与取证：
- 交警到达现场后，会进行详细勘验，包括车辆停放位置、碰撞痕迹、散落物等，并绘制现场图、拍照记录。
- 驾驶员应配合交警的调查，如实陈述事故经过，并提供行车记录仪等可能存在的视频资料作为证据。
二、责任认定与法律分析
法律依据与责任划分：
- 交警会根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，依据现场勘查和调查取证结果，分析事故发生原因和双方过错程度。
- 若机动车一方被认定为全责，意味着其违反交通规则或存在过错行为是导致事故发生的直接原因。
- 交警将在规定时间内出具交通事故责任认定书，明确责任划分。
法律责任与处罚：
- 根据事故责任大小，机动车驾驶员可能面临警告、罚款、吊扣或吊销驾驶证、拘留等处罚措施。
- 同时，机动车驾驶员需承担对电动车一方的损害赔偿责任。
三、损害赔偿调解与赔偿协议
赔偿范围与标准：
- 损害赔偿范围通常包括电动车维修费用、伤者医疗费、误工费、护理费、营养费等。
- 若造成残疾或死亡，还涉及残疾赔偿金、残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金等。
- 赔偿标准和范围可参考《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》。
调解程序与赔偿协议：
- 交警部门会组织双方进行调解，尝试达成赔偿协议。
- 若调解成功，双方将签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。协议具有合同性质，双方应严格履行。
- 若调解不成，双方可寻求其他途径解决争议，如通过法律诉讼。
保险理赔：
- 机动车驾驶员应及时通知自己的保险公司，告知事故情况。
- 保险公司将按照保险合同约定，在保险责任范围内对电动车一方的损失进行赔偿。超出部分由机动车驾驶员自行承担。
四、法律诉讼与结案归档
诉讼途径：
- 若双方无法通过调解达成一致意见，电动车一方有权向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。
- 机动车驾驶员应积极应诉，提供相关证据支持自己的主张。
结案与归档：
- 事故处理完毕后，交警部门会对此次事故进行结案，并将相关材料归档保存。
- 事故双方应按照交警部门的处理结果执行相关责任和义务，确保事故得到彻底解决。
五、注意事项
- 保留证据：保留所有与事故相关的医疗、维修等费用单据，以及事故责任认定书、照片等证据，以便后续赔付或诉讼时使用。
- 咨询专业人士：在处理过程中，建议咨询专业律师或保险公司，以确保自身权益得到妥善处理。
综上所述，当机动车与电动车相撞且机动车被认定为全责时，双方应冷静应对，按照法定程序处理事故现场、认定责任、进行保险理赔及协商赔偿。如协商不成，可通过法律途径解决争议，维护自身合法权益。