放学后接别人小孩来家教，这一行为本身并不直接构成非法行为，但具体是否合法需根据多种因素综合判断。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 监护人同意与授权：

   • 核心要点：若你已获得小孩监护人的明确同意和授权，接小孩来家教通常是被允许的。监护人作为小孩的法定代理人，有权决定小孩的日常生活安排，包括接受家教服务。
   • 法律背景：根据《中华人民共和国民法典》中关于监护的规定，监护人应当履行监护职责，保护被监护人的人身权利、财产权利以及其他合法权益。在监护人同意的情况下，接小孩来家教可视为监护人行使监护权的一种方式。

2. 无监护人同意的情况：

   • 核心要点：若未经监护人同意，擅自接走小孩，可能涉嫌侵犯监护权或构成拐骗儿童等违法行为。
   • 法律后果：根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，拐骗不满十四周岁的未成年人，脱离家庭或者监护人的，处五年以下有期徒刑或者拘役。即使你的初衷是提供家教服务，但未经监护人同意擅自接走小孩，仍可能面临法律责任。

3. 家教服务的合法性：

   • 核心要点：除了接送小孩的合法性外，还需考虑家教服务本身的合法性。家教服务应遵守国家法律法规，不得从事违法违规活动。
   • 建议：在提供家教服务前，应了解并遵守相关法律法规，如教育部门的有关规定、税务登记等。同时，确保家教内容合法合规，不涉及违法违规内容。

4. 实际操作中的注意事项：

   • 与监护人沟通：在提供家教服务前，务必与小孩的监护人进行充分沟通，明确家教的时间、地点、内容等事项，并获得监护人的明确同意和授权。
   • 确保小孩安全：在接送小孩的过程中，应确保小孩的安全，避免发生意外事件。同时，在家教过程中，也应关注小孩的身心健康，避免过度压力或不当行为。
   • 保留相关证据：为了证明自己的合法性和避免不必要的纠纷，建议保留与监护人的沟通记录、授权书等相关证据。

总结与建议：放学后接别人小孩来家教，在获得监护人同意和授权的前提下，通常是合法的。但为了确保合法性和避免不必要的法律风险，建议你在提供家教服务前与监护人进行充分沟通，明确相关事项，并保留相关证据。若你对具体法律条款或操作流程有疑问，或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。