针对您同事欠钱不还且马上离职的情况，这确实是一个棘手的问题，但您可以通过一系列合法且有效的步骤来维护自己的权益。以下是一些详细的建议：
一、尝试协商沟通
- 直接沟通：首先，尝试与您的同事进行直接沟通，明确表达您要求还款的诉求。了解他/她离职的原因以及是否有还款的计划或困难。
- 保留记录：在沟通过程中，尽量通过短信、邮件或书面形式进行，并保留好相关记录。这些记录在后续的法律程序中可能作为证据使用。
二、收集证据
- 借款凭证：收集所有与借款相关的证据，如借条、转账记录、聊天记录等。这些证据能够证明您与同事之间的借贷关系。
- 工作关系证明：如果可能的话，收集一些能够证明您与同事之间工作关系的证据，如工作照、工作群聊天记录等。虽然这些证据对于借款纠纷的直接证明作用有限，但在某些情况下可能有助于增强您的主张的可信度。
三、寻求法律途径
向劳动监察部门投诉（若涉及工资拖欠等劳动争议）：
- 如果您的同事是您的上级或公司员工，且借款与工作有关（如预支工资等），且公司涉及拖欠工资等劳动争议，您可以向用人单位所在地的劳动监察部门投诉。
- 投诉时需提供劳动合同（如有）、工资条、考勤记录、工作记录以及借款凭证等能证明劳动关系和借款情况的证据。
- 劳动监察部门会依法对用人单位进行调查，并可能责令其限期支付工资或处理借款纠纷（但需注意，劳动监察部门主要处理劳动争议，对于纯粹的民间借贷纠纷可能不直接介入）。
申请劳动仲裁（若涉及劳动争议且协商无果）：
- 如果劳动监察部门处理后问题仍未解决，或者您与同事之间的借款纠纷与劳动争议紧密相关，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 需填写仲裁申请书，并提交相关证据材料。仲裁委员会会在规定期限内进行审理并作出裁决。
向法院提起诉讼（针对纯粹的民间借贷纠纷）：
- 如果您的同事欠钱不还的行为构成纯粹的民间借贷纠纷，且您与同事之间没有其他劳动争议，您可以直接向法院提起诉讼。
- 在起诉前，您可以尝试向法院申请支付令，要求同事在规定期限内还款。如果同事在规定期限内未提出异议且未还款，您可以向法院申请强制执行。
- 如果申请支付令无果或同事提出异议，您需要准备充分的证据材料（如借条、转账记录等）并向法院提起诉讼。法院将依法审理案件并作出判决。
四、注意事项
- 及时行动：无论采取哪种方式维护自己的权益，都要及时行动。避免因为拖延而导致证据丢失或超过法律规定的时效期限。
- 保持冷静：在处理这类纠纷时，保持冷静和理性至关重要。避免因为情绪激动而采取过激行为或说出不当言论。
- 寻求专业帮助：如果您对法律程序不熟悉或感到困惑，建议寻求专业法律人士的帮助。他们可以提供详细的法律建议和支持，帮助您更好地维护自己的权益。
希望以上建议能够帮助您解决问题。如果情况严重或复杂，请务必及时寻求专业法律人士的帮助。