针对您提出的小车撞到电动车当时没有赔偿，事后发现问题该如何处理的情况，以下是我为您整理的详细解答步骤，希望能帮助您有效解决问题并确保自身权益得到充分保护：

一、明确事故责任

1. 报警并获取事故认定书：首先，您需要确认是否已经向公安机关交通管理部门报案。如果尚未报案，请立即报案，并要求交警部门在规定时限内出具道路交通事故认定书。这份认定书将明确双方的责任划分，是后续处理事故的重要依据。如果您对事故认定有异议，还可以向上级公安机关申请复核。

二、尝试协商解决

1. 与对方车主或保险公司联系：在获得事故认定书后，您应主动与小车车主或其保险公司取得联系，表达您希望解决事故的意愿。您可以提出一个合理的解决方案，包括协商时间、地点以及赔偿方式和金额等。在沟通过程中，请保持冷静和理智，避免情绪化表达，这有助于双方达成和解。

三、利用保险机制

1. 了解并申请理赔：您可以通过合法途径了解小车的投保公司及保险类型，然后直接联系对方保险公司说明事故情况，并依据保险合同约定申请理赔。如果对方或其保险公司拖延处理，您可以考虑向自己的保险公司申请“代位求偿”。这意味着您的保险公司会先行赔付您的损失，然后再由其向对方追偿。

四、寻求法律救济

1. 收集证据准备诉讼：如果协商和保险理赔均未能解决问题，您需要开始收集相关证据，以备提起民事诉讼。这些证据包括但不限于事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、误工证明、车辆维修发票以及事故现场的照片和视频等。这些证据将对于证明事故发生、损失情况以及对方责任至关重要。

2. 提起民事诉讼：在准备好充分证据的基础上，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。请注意诉讼时效问题，一般民事侵权的诉讼时效为三年，从您知道或应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。法院将依法对事故责任和赔偿问题进行公正裁决。

五、寻求专业帮助

1. 咨询并聘请律师：在整个处理过程中，如果您感到困惑或需要专业指导，可以寻求专业律师的帮助。律师可以提供法律咨询、协助收集证据、撰写法律文书以及代理诉讼等服务，从而更有效地维护您的合法权益。

综上所述，面对小车撞电动车事故当时未赔偿、事后发现问题的困境，您应通过明确事故责任、尝试协商解决、利用保险机制、寻求法律救济以及寻求专业帮助等步骤来积极应对。只要您依法行事、合理维权，定能找到解决问题的有效途径。希望这些建议能对您有所帮助。