在直行车辆无驾驶证与左转车辆相撞的事故中，责任的判定需综合考虑多方面因素，无法直接断定哪方责任更大，但可以根据不同情况进行分析：
一、一般原则与法规依据
转弯让直行原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，转弯的机动车应让直行的车辆先行。因此，在常规场景下，如果左转弯车辆未按规定让行直行车辆导致碰撞，左转弯车辆可能承担主要责任甚至全部责任。
无证驾驶的影响：
- 无证驾驶是严重的交通违法行为，依据《中华人民共和国道路交通安全法》，将受到罚款、拘留等处罚。在事故责任认定中，虽然无证驾驶并不必然导致承担事故主要责任，但这一违法行为会作为责任划分的一个重要考量因素。如果直行车辆无证驾驶，即便左转弯车辆存在未让行的情况，直行车辆也可能因违法行为而承担一定比例的责任。
二、具体情境下的责任划分
有交通信号灯控制的路口：
- 如果左转车辆闯红灯或不按信号灯指示通行，与正常直行的车辆碰撞，左转车辆通常承担全部责任。
- 如果直行车辆闯红灯或不按信号灯指示通行，与正常左转的车辆碰撞，直行车辆通常承担全部责任。
- 如果双方都存在违法行为（如闯红灯、超速等），则根据各自违法行为对事故发生的作用和过错的严重程度来确定责任比例。此时，无证驾驶的直行车辆可能会因其违法行为而承担更大的责任。
无交通信号灯且无标识的交叉路口：
- 左转车辆应让直行车辆先行，未让行导致碰撞，左转车辆承担主要或全部责任。但直行车辆也需履行注意义务，如保持安全车速、注意观察路况等。若因直行车辆无证驾驶且未保持安全车速或未注意观察路况导致碰撞，直行车辆也可能承担一定责任。
- 遵循“右侧先行”原则，如果直行车辆未遵守此原则导致与左转车辆碰撞，直行车辆将承担全部责任。但这一原则通常适用于没有交通标志、标线控制的路口，且直行车辆未进入路口前的情况。如果直行车辆已经进入路口，左转车辆准备进入路口时发生碰撞，左转车辆通常负主要责任或全部责任。
三、责任判定的程序与注意事项
责任认定流程：
- 发生交通事故后，公安机关交通管理部门会进行现场勘查、车辆行驶轨迹分析、证人证言收集等环节，以确定当事人的责任。
- 公安机关交通管理部门会在规定时间内制作交通事故认定书，明确双方的责任比例。这是处理交通事故、确定赔偿责任的重要依据。
注意事项：
- 事故发生后，建议及时报警并等待交警到达现场进行责任认定和处理。
- 保留相关证据至关重要，如事故现场照片、监控视频、行车记录仪记录等，以便后续处理。这些证据有助于还原事故现场情况，为责任认定提供有力支持。
总结来说，在直行车辆无驾驶证与左转车辆相撞的事故中，责任的判定需综合考虑交通法规、双方行为、路况及交通信号等多个因素。无法一概而论哪方责任更大，而需具体案件具体分析。如果你或他人遇到此类交通事故，建议及时咨询专业律师（即我本人），以便更准确地划分责任并维护自身合法权益。