在省道上左转弯车辆与直行车辆相撞时，责任划分需根据具体情况综合判断，但一般情况下，左转弯车辆因未让直行车辆先行而承担主要或全部责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下的责任划分
转弯让直行原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，转弯的机动车应让直行的车辆先行。因此，在大多数情况下，如果左转弯车辆未让直行车辆先行而导致相撞，左转弯车辆将承担主要或全部责任。
具体情境分析：
- 有交通信号灯的路口：若左转弯车辆在红灯时转弯，而直行车按照绿灯正常行驶，左转弯车辆将承担全部责任。若左转弯车辆在绿灯时未确保安全完成转弯，与直行车辆相撞，也可能承担主要责任或同等责任。
- 无交通信号灯的路口：左转弯车辆应让直行车辆先行，未让行导致碰撞的，通常要承担主要责任或全部责任。
二、特殊情况下的责任划分
直行车辆存在违法行为：
- 如果直行车辆存在超速、闯红灯、不按规定车道行驶等违法行为，且这些违法行为与事故的发生有直接因果关系，直行车辆也需要承担相应的责任，可能是次要责任、同等责任，甚至全责。例如，直行车辆严重超速，导致无法及时避让正常转弯的左转弯车辆，从而发生碰撞，直行车辆可能需承担一定责任。
双方共同过错：
- 在某些情况下，事故可能由双方或多方当事人的过错共同导致。例如，左转弯车辆未让行且直行车辆超速，此时责任将根据各自过错的程度来划分。可能左转弯车辆承担主要责任，直行车辆承担次要责任，或者双方承担同等责任。
特殊情况影响：
- 如一方车辆出现机械故障或驾驶员突发疾病等特殊情况，导致无法正常驾驶车辆而引发碰撞，责任的划分可能会受到这些特殊情况的影响。具体责任需根据实际证据和调查结果来确定。例如，左转弯车辆因机械故障无法正常转弯，与直行车辆相撞，此时左转弯车辆的责任可能会因特殊情况而有所减轻。
三、责任判定的程序与建议
责任判定程序：
- 发生交通事故后，公安机关交通管理部门会进行现场勘查、车辆行驶轨迹分析、证人证言收集等环节，以确定当事人的责任。公安机关交通管理部门会在规定时间内制作交通事故认定书，明确双方的责任比例。这是处理交通事故、确定赔偿责任的重要依据。
处理建议：
- 发生交通事故后，双方应及时报警并等待交警到场处理。积极配合交警的调查工作，如实陈述事故经过和提供相关证据。如有需要，可以寻求专业律师的帮助来维护自己的合法权益，确保在处理过程中得到公正对待。
总结来说，在省道上左转弯车辆与直行车辆相撞时，责任划分需综合考虑多方面因素。一般情况下，左转弯车辆因未让直行车辆先行而承担主要或全部责任；但在特殊情况下，如直行车辆存在违法行为或双方共同过错等，责任划分可能会有所不同。因此，在处理此类事故时，应严格遵守相关法律法规和交通规则，确保公正、准确地划分责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。