在劳务派遣关系中，若员工发生工伤，其赔偿事宜需严格遵循相关法律法规，以下是对此问题的详细解答：
一、明确赔偿责任主体
根据《劳动合同法》、《工伤保险条例》及《劳务派遣暂行规定》，劳务派遣单位是法定的用人单位，负有为员工缴纳工伤保险费的义务，并承担主要的工伤保险责任。若用工单位在劳务派遣过程中存在过错（如提供不符合规定的劳动安全设施），则需与劳务派遣单位承担连带赔偿责任。
二、赔偿流程
及时救治与报告：
- 用工单位在员工发生工伤后，应立即将其送往医疗机构救治，并通知劳务派遣单位。
- 劳务派遣单位需在事故伤害发生或被诊断为职业病之日起30日内，向社会保险行政部门提出工伤认定申请。若特殊情况可延长申请时限。若劳务派遣单位未按时申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在1年内直接提出申请。
工伤认定：
- 社会保险行政部门负责调查核实，并在规定时间内（一般60日内）作出工伤认定决定。
劳动能力鉴定：
- 员工伤情稳定后，若存在残疾或影响劳动能力，应向设区的市级劳动能力鉴定委员会申请鉴定。鉴定结果将作为确定赔偿标准的重要依据。
赔偿支付：
- 若劳务派遣单位已为员工缴纳工伤保险，则符合工伤保险基金支付范围的费用（如医疗费用、康复费用等）将由工伤保险基金支付。
- 对于工伤保险基金不覆盖的费用（如停工留薪期内的工资福利、伤残津贴等），由劳务派遣单位负责支付。
三、赔偿项目及标准
医疗费用：
- 符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录和住院服务标准的费用，由工伤保险基金实报实销。
停工留薪期工资：
- 停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由劳务派遣单位按月支付，最长不超过12个月（特殊情况下可延长）。
伤残相关赔偿：
- 一次性伤残补助金：根据伤残等级，由工伤保险基金支付相应月数的本人工资。
- 伤残津贴：一至四级伤残由工伤保险基金按月支付；五至六级伤残且难以安排工作的，由劳务派遣单位按月支付。
- 一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金：五至十级伤残且合同终止或解除的，分别由工伤保险基金和劳务派遣单位支付。
工亡赔偿：
- 包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金，由工伤保险基金支付给近亲属。
其他赔偿：
- 如护理费、住院伙食补助费、交通费、食宿费等，根据具体情况由工伤保险基金或劳务派遣单位支付。
四、建议与注意事项
- 及时沟通协商：受伤员工或其家属应及时与劳务派遣单位和用工单位沟通协商，了解赔偿进展和具体情况。
- 咨询专业律师：为获取更具体的法律建议和帮助，建议咨询专业律师，以便更好地维护自身合法权益。
- 保留相关证据：劳动者应妥善保存工资流水、考勤记录、医疗记录、工伤认定书等关键证据，以备不时之需。
- 关注申请时限：务必在规定时间内提出工伤认定申请和劳动能力鉴定申请，以免错过权益保障的最佳时机。
综上所述，劳务派遣员工发生工伤时，赔偿事宜涉及多个方面和环节。为确保自身权益得到妥善保障，建议劳动者在遭遇工伤后及时采取行动，并咨询当地社保部门或专业律师以获取针对性的法律帮助和指导。