针对高速收费站工作人员未及时开道，导致超过5台免费车辆无法正常通行的情况，目前并无直接、统一的行政处罚规定，但可能涉及内部管理责任及民事责任，具体分析如下：

1. 内部管理责任
   高速公路收费站作为运营单位，通常有内部管理制度明确收费员操作规范。若因工作人员未及时开道导致免费车辆积压，可能构成内部管理违规。运营单位可依据内部规定对涉事员工进行批评教育、扣减绩效等处理，但此类处理不属于行政处罚范畴。

2. 民事责任风险
   若因未及时开道导致免费车辆长时间滞留，引发交通拥堵或车辆损坏（如发动机过热），车主可能以“未履行法定职责”为由，要求运营单位承担民事赔偿责任。此时需结合具体证据（如监控录像、车辆维修记录）判断责任比例。

3. 特殊情形下的行政责任
   若收费站工作人员存在故意阻挠免费车辆通行（如关闭通道、恶意拖延），且情节严重（如引发群体性事件），可能涉嫌违反《治安管理处罚法》中“扰乱公共场所秩序”条款，由公安机关处以警告、罚款或拘留。但需注意，此情形需以“故意”为前提，与“未及时开道”的过失行为有本质区别。

建议：若您遇到此类情况，可先通过拍照、录像留存证据，并向高速公路运营单位投诉要求整改。若因滞留产生实际损失，可进一步协商赔偿或通过法律途径解决。如有具体案件细节需要分析，欢迎直接向我咨询。