在车辆撞到行人的事故中，赔偿可以直接向车主索赔，但具体责任承担需根据事故具体情况和法律规定来确定。以下是对此问题的详细分析：

1. 车主责任的一般原则：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零九条，当因租赁、借用等情形导致机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，如果发生交通事故造成损害且属于该机动车一方责任，那么应由机动车使用人承担赔偿责任。这意味着，在一般情况下，如果车辆是借出或租出后发生事故，责任通常在使用人一方，即实际驾驶车辆的人。

2. 车主可能承担责任的特殊情况：

   • 如果机动车所有人、管理人对损害的发生有过错，例如知道或者应当知道机动车存在缺陷，且该缺陷是交通事故发生原因之一的；或者知道或者应当知道驾驶人无驾驶资格或者未取得相应驾驶资格的；再或者知道或者应当知道驾驶人因饮酒、服用国家管制的精神药品或者麻醉药品，或者患有妨碍安全驾驶机动车的疾病等依法不能驾驶机动车的，那么机动车所有人、管理人就需要承担相应的赔偿责任。

3. 保险公司的角色：

   • 如果车主已购买相关保险，如交强险和商业险，那么根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，发生交通事故后，应先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。不足的部分，再由相关责任人承担。这意味着，在大多数情况下，保险公司会先行承担一部分或全部的赔偿责任，减轻车主和驾驶人的经济负担。

4. 实际操作建议：

   • 在事故发生后，应立即停车、保护现场、抢救伤员，并报告交警部门处理。交警部门会出具事故责任认定书，明确各方责任。
   • 根据事故责任认定书，受害者可以向实际驾驶人（即使用人）或车主（如果车主有过错）提出赔偿要求。如果车主已购买保险，受害者也可以直接向保险公司提出索赔要求。
   • 在索赔过程中，受害者应保留好相关证据，如医疗费用清单、发票、出院小结、诊断证明等，以便在需要时提供给保险公司或法院。

总结来说，虽然可以直接向车主提出赔偿要求，但具体责任承担需根据事故具体情况和法律规定来确定。如果车主对损害的发生没有过错，且车辆已购买相关保险，那么赔偿责任可能主要由保险公司和实际驾驶人承担。因此，在处理此类事故时，建议受害者先了解事故责任认定情况，再根据实际情况向相关责任方提出索赔要求。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。