生产经营单位主要负责人未履职发生事故，确实可能同时面临罚款和追究刑事责任。以下是对此问题的详细分析：

1. 行政处罚（罚款）：

   • 根据《安全生产法》的相关规定，生产经营单位的主要负责人若未履行法定的安全生产管理职责，导致生产安全事故的，安全生产监督管理部门有权对其进行罚款。罚款的数额会根据事故的严重程度、造成的后果以及主要负责人的过错程度等因素来确定。
   • 此外，若主要负责人因此受到刑事处罚或者撤职处分，自刑罚执行完毕或者受处分之日起，五年内不得担任任何生产经营单位的主要负责人；对于重大、特别重大生产安全事故负有责任的，则终身不得担任本行业生产经营单位的主要负责人。这种职业限制也可以视为一种间接的“罚款”或惩罚，因为它限制了主要负责人的职业发展和经济来源。

2. 刑事责任：

   • 当生产经营单位的主要负责人因未履行安全管理职责而导致严重后果时，可能构成犯罪，如重大责任事故罪、强令、组织他人违章冒险作业罪或重大劳动安全事故罪等。
   • 根据《刑法》的相关规定，构成这些罪名的，主要负责人可能面临有期徒刑、拘役等刑罚。刑罚的轻重会根据罪名的性质、情节的严重程度以及造成的后果等因素来确定。

3. 同时处罚的可能性：

   • 在实际案例中，生产经营单位的主要负责人若因未履职导致事故，很可能同时面临行政处罚（罚款）和刑事责任。这是因为行政处罚和刑事责任是两种不同的法律责任，它们可以并行不悖地存在。
   • 行政处罚旨在惩罚违法行为并维护社会秩序，而刑事责任则旨在惩罚犯罪行为并保护社会公共利益。因此，当主要负责人的行为同时触犯行政法规和刑法时，他/她就需要同时承担这两种法律责任。

法律建议：

• 生产经营单位的主要负责人应深刻认识到自己肩负的安全生产管理职责，严格遵守《安全生产法》的相关规定，确保生产经营活动的安全进行。
• 若发生事故，主要负责人应立即采取措施进行救援和处理，并积极配合相关部门的调查和处理工作。同时，应主动承担相应的法律责任，包括接受行政处罚和可能的刑事责任。
• 对于可能涉及的法律问题，如罚款数额的确定、刑事责任的认定等，建议直接向我咨询，以便获得更具体、更专业的法律建议。

综上所述，生产经营单位的主要负责人若未履职发生事故，确实可能同时面临罚款和追究刑事责任。因此，主要负责人应严格遵守法律法规，切实履行安全管理职责，以防止事故的发生。