在出停车场时与逆行电动车相撞，责任的划分需结合具体情况进行细致分析，以下为不同情况下的责任认定：
车主承担主要或全部责任
- 未按规定观察与让行：若车主在从停车位驶出时，未充分观察周围环境，特别是未注意后方和侧方来车，并未按规定让行正常行驶的电动车（尽管此处电动车逆行，但车主仍有观察并避让的义务），导致碰撞，车主可能需承担主要甚至全部责任。这主要依据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十条，机动车倒车或驶出停车位时，应察明车后情况，确认安全后行驶。
- 违规操作：如车主在停车位内启动车辆后直接快速驶出，或不遵守停车场的行驶方向规定等，此类违规行为若引发事故，车主将承担较大责任。
电动车承担主要责任
- 电动车逆行：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第三十五条，机动车、非机动车实行右侧通行。电动车若逆行，与从停车位驶出的车辆发生碰撞，电动车驾驶人通常需承担主要责任。因为逆行行为本身违反了交通法规，且大大增加了事故的风险。
双方均有责任
- 若车主从停车位驶出时存在一定疏忽，如未充分尽到观察义务，同时电动车也存在逆行等问题，则双方可能均需承担一定比例的责任。具体责任划分将依据双方过错的严重程度来确定，这需要公安机关交通管理部门进行现场勘查、调查取证后，根据具体情况进行综合判断。
事故处理建议：
- 保护现场：事故发生后，双方应首先保护现场，避免破坏证据，如移动车辆、散落物等。
- 报警处理：及时报警，等待公安机关交通管理部门到场调查处理。警方将出具交通事故责任认定书，这是后续处理事故、赔偿等事宜的重要依据。
- 责任认定：最终责任认定应以公安机关交通管理部门出具的交通事故责任认定书为准。该认定书将综合现场勘查、当事人陈述、证人证言、检验鉴定等多方面的证据进行判断。
法律后果：
- 根据责任认定结果，责任方需承担相应的民事赔偿责任，包括赔偿对方车辆损失、人身伤害等。
- 若事故造成严重后果，如人员伤亡，还可能涉及刑事责任，如交通肇事罪等。
总结与建议：
在处理此类事故时，应保持冷静，依法依规进行处理。若对责任认定有异议，可在收到认定书后按规定申请复核。同时，建议车主和电动车驾驶人在日常行驶中均遵守交通法规，确保行车安全。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。