主动提出离职时单位给予的补偿，在一般情况下是不可以免税的，但存在特定情形下的免税可能。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般情况下的税收处理
根据《中华人民共和国个人所得税法》的相关规定，个人因与用人单位解除劳动关系而取得的一次性补偿收入（包括用人单位发放的经济补偿金、生活补助费和其他补助费用），在当地上年职工平均工资3倍数额以内的部分，免征个人所得税；超过的部分，则按照《个人所得税法》的规定计算征收个人所得税。然而，这一免税规定主要适用于用人单位提出解除劳动合同的情形，而非劳动者主动提出离职。
二、特定情形下的免税可能
符合特定免税条件的补偿：
- 如果劳动者主动提出离职，但离职补偿符合某些特定免税条件（如因企业改制、重组等特定原因导致的离职，且补偿金额在合理范围内），可能享受免税待遇。但这种情况较为特殊，需要具体分析离职原因和补偿性质。
补偿性质的变化：
- 如果离职补偿被明确界定为非工资薪金性质的所得（如因劳动者在职期间对公司的特殊贡献而给予的奖励性补偿），且符合相关税法规定，可能不纳入个人所得税的征税范围。但这种情况同样需要具体分析补偿的性质和来源。
三、实际操作中的建议
了解具体税收政策：
- 在离职前，劳动者应主动了解当地的税收政策，特别是关于离职补偿的税收处理规定。这有助于劳动者合理规划离职补偿的接收方式，以减轻税收负担。
与用人单位协商：
- 劳动者可以与用人单位协商离职补偿的支付方式和金额，以尽量符合税收优惠政策的要求。例如，可以尝试将补偿金额控制在当地上年职工平均工资3倍数额以内，以享受免税待遇。
咨询专业税务机构：
- 如果劳动者对税收政策存在疑问或不确定如何处理离职补偿的税收问题，可以咨询专业的税务机构或税务师。他们可以提供具体的税务筹划建议，帮助劳动者合理避税。
四、法律后果提示
- 如果劳动者未按照税法规定申报和缴纳个人所得税，可能面临税务机关的处罚，包括补缴税款、加收滞纳金和罚款等。因此，劳动者在接收离职补偿时，应务必遵守税法规定，及时申报和缴纳个人所得税。
总结来说，主动提出离职时单位给予的补偿在一般情况下是不可以免税的，但存在特定情形下的免税可能。劳动者应了解具体税收政策，与用人单位协商补偿支付方式，并在必要时咨询专业税务机构以合理规划税收。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。