当单位外墙脱落砸到车时，您可以按照以下详细步骤来处理，以确保您的权益得到妥善维护：
一、确保安全并收集证据
确保现场安全：首先，检查车辆是否还能正常行驶。如果可以，请立即将车辆移至安全区域，避免二次伤害。如果车辆无法移动，请在周围设置明显的警示标志，提醒其他车辆和行人注意。
详细记录并保留证据：使用手机或相机全面拍摄现场照片和视频。这些证据应包括车辆被砸的整体状况、受损的细节部分，以及外墙脱落的具体位置和状态。这些证据对于后续确定责任和索赔至关重要。
二、明确责任主体
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，以下主体可能需要承担侵权责任：
建筑物的所有人、管理人或使用人：如果单位外墙脱落是由于管理不善或维护不到位导致的，且所有人、管理人或使用人不能证明自己无过错，那么他们可能需要承担赔偿责任。例如，如果单位有专门的物业管理部门，那么物业可能作为管理人需要承担责任。
施工单位：如果外墙脱落是由于施工质量问题导致的，且在保修期内，那么施工单位应承担相应责任。您可以联系施工单位，要求他们进行赔偿。
保险公司：如果您的车辆购买了车损险，那么您可以向自己的保险公司报案，并根据保险合同约定进行理赔。保险公司在赔偿后，可能会代位向实际责任方追偿。
三、与责任主体协商赔偿
与物业或相关管理方协商：及时联系单位的物业或相关管理方，说明情况并提供您收集的证据。要求他们承担相应的赔偿责任，并明确提出您的赔偿要求。在协商过程中，请保持冷静和理性，避免情绪化的争执。
与施工单位协商：如果确定为施工单位责任，与他们沟通赔偿事宜。在沟通过程中，注意保留好沟通记录，如聊天记录、通话录音等，以备后续需要。
与保险公司沟通：如果您决定向保险公司报案，请详细描述事故经过和车辆受损情况。按照保险公司的要求提供证明材料，如现场照片、视频、维修报价单等，以便进行理赔。
四、若协商不成，通过法律途径解决
申请第三方鉴定：如果责任方对车辆损失存在争议，您可以委托有资质的第三方鉴定机构对车辆损失进行评估鉴定。这将有助于确定赔偿金额，并为后续的法律诉讼提供有力证据。
提起诉讼：如果与责任主体协商无果，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，请准备好充分证据支持自己的诉讼请求，如现场照片、视频、证人证言、鉴定报告等。法院将依据事实和法律作出判决，维护您的合法权益。
在整个处理过程中，请保持冷静和理性，依法维护自身权益。如果遇到复杂情况或不确定如何处理，建议寻求专业法律建议或帮助。