在交通事故中对方负主要责任且无保险的情况下，若构成工伤，您可同时主张交通事故赔偿与工伤保险赔偿，二者并行不悖。具体赔偿方式及注意事项如下：

1. 交通事故赔偿部分

   • 责任划分与赔偿主体：对方负主要责任，意味着其需承担您因事故产生的合理损失的70%-80%（具体比例以交警认定书为准）。由于对方无保险，赔偿需由其个人财产承担。
   • 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金（若构成伤残）、精神损害抚慰金等。需保留好医疗票据、收入证明、护理协议等证据。
   • 执行风险：若对方经济能力有限，可能面临赔偿难以到位的风险。建议通过法院起诉并申请财产保全，提高执行成功率。

2. 工伤保险赔偿部分

   • 工伤认定：需在事故发生后30日内由单位向社保部门申请工伤认定（单位未申请的，您或近亲属可在1年内直接申请）。认定后，您可享受工伤保险待遇。
   • 赔偿项目：包括工伤医疗费用（与交通事故赔偿中医疗费部分按差额补足）、停工留薪期工资、一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金等（具体项目及标准以当地规定为准）。
   • 与交通事故赔偿的关系：工伤保险赔偿与交通事故赔偿可“双赔”，但医疗费、护理费、营养费、交通费、住院伙食补助费、残疾辅助器具费等实际发生的费用，若交通事故赔偿已覆盖，工伤保险不再重复赔偿；未覆盖部分或差额部分，可由工伤保险补足。

3. 操作建议

   • 同步推进：立即向单位或社保部门申请工伤认定，同时向法院起诉对方主张交通事故赔偿，避免因时效问题影响权益。
   • 证据收集：重点收集交通事故认定书、医疗记录、收入证明、护理协议、交通费票据等证据，确保赔偿请求有充分依据。
   • 协商与诉讼：可先尝试与对方协商赔偿，若协商无果，及时通过法律途径解决。对于工伤保险待遇，若单位未依法缴纳工伤保险，所有待遇由单位承担。

若您在处理过程中遇到具体问题，如工伤认定受阻、赔偿计算争议等，可直接向我咨询，我将结合您的实际情况提供详细解答。