员工离职时，工资是否要当天结清并非绝对规定，而是需根据具体情况、地方规定及双方约定来判断。以下从多个角度为您详细分析：
一、法律法规基础
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了用人单位在离职时支付工资的基本义务，强调了及时性原则，但并未严格限定为离职当天。
二、不同情况下的支付时间
协商一致且明确约定：
- 若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定，确保工资在离职当天支付。
劳动者依法解除劳动合同：
- 若用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬），劳动者有权依法解除劳动合同。在此情况下，用人单位也应在离职当天结清工资，以保障劳动者的合法权益。
正常合同期满或提前通知解除：
- 对于正常的合同期满或劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同的情况，工资支付时间可能按照用人单位的工资支付周期进行。但支付周期最长不得超过一个月，且用人单位需明确告知劳动者支付时间。
特殊情况下的支付时间：
- 如需核算绩效、奖金等，用人单位应与劳动者协商一致，约定合理的支付时间。但这一时间不应超过下一个工资支付周期，且用人单位需确保支付时间的合理性，避免恶意拖欠。
三、地方规定的影响
部分地区如深圳市，通过《深圳经济特区和谐劳动关系促进条例》等地方性法规，对离职工资支付时间有更细致的规定。例如，可能要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，或规定在一定工作日内（如三个工作日）一次付清。因此，在处理离职事宜时，劳动者和用人单位应首先了解并遵守当地的相关规定。
四、劳动者权益保护措施
若用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者可采取以下措施维护自身权益：
与用人单位协商：
- 首先尝试与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定及时支付工资。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理，责令用人单位限期支付工资。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 劳动者还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或直接向人民法院提起诉讼。通过法律途径要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿等。
五、建议与注意事项
了解规定与约定：
- 劳动者在入职时应详细了解用人单位的工资发放制度及相关规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。同时，在离职前应与用人单位就工资支付时间进行明确沟通，尽量达成一致意见。
保留证据：
- 在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。这些证据在后续维权过程中将起到重要作用。
及时维权：
- 若遇用人单位违反规定拖欠工资，劳动者应及时采取合法途径维护自己的权益。避免因拖延时间过长而导致维权难度增加。
综上所述，员工离职时工资的支付时间需根据具体情况、地方规定及双方约定来判断。用人单位应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资；劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。