劳务工发生工伤时，赔偿责任归属需根据具体情况来判断，以下是对此问题的全面分析：

1. 个人间劳务关系：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，若劳务工与个人之间形成劳务关系，并在提供劳务过程中受到损害，双方应根据各自的过错承担相应的责任。
   • 举例：若劳务工在为个人提供劳务时，因个人提供的工具存在安全隐患或操作环境不安全而受伤，个人作为接受劳务方需承担相应赔偿责任。若劳务工自身存在操作不当等过错，则双方按过错比例分担责任。

2. 劳务派遣关系：

   • 劳务派遣单位作为被派遣劳动者的用人单位，承担主要的工伤保险责任。若劳务工在用工单位因工受伤，劳务派遣单位应依法申请工伤认定，并由工伤保险基金和劳务派遣单位共同承担赔偿责任。
   • 举例：若劳务工被派遣至某企业工作，并在工作过程中受伤，若劳务派遣单位已为其参加工伤保险，则工伤保险基金会支付医疗费用、康复费用及一次性伤残补助金等补偿。若未参加工伤保险，则需由劳务派遣单位按照《工伤保险条例》规定的标准自行支付相关费用。同时，若用工单位存在过错（如未提供安全的工作环境），用工单位也需承担相应赔偿责任。

3. 存在劳动合同关系：

   • 若劳务工与用工单位签订了正式劳动合同并被认定为工伤，则根据《工伤保险条例》，由工伤保险基金和用人单位共同承担工伤赔偿责任。
   • 举例：若劳务工与某公司签订了劳动合同，并在工作过程中受伤，经认定为工伤后，工伤保险基金会支付医疗费用、康复费用等，而公司则需支付停工留薪期间的工资福利、五级或六级伤残员工的伤残津贴以及终止或解除劳动合同时的一次性伤残就业补助金。

4. 第三方侵权情况：

   • 若劳务工是因第三人的行为受到损害，其有权请求第三人承担侵权责任，同时也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可向第三人追偿。
   • 举例：若劳务工在提供劳务过程中被第三方的车辆撞伤，劳务工有权要求第三方承担侵权责任，同时也有权要求接受劳务一方给予补偿。若接受劳务一方先行补偿了劳务工的损失，其有权向第三方追偿。

建议与注意事项：

• 明确劳务关系性质：在处理劳务工工伤赔偿问题时，首先需明确劳务关系的性质（个人间、劳务派遣、劳动合同等），以便确定赔偿责任主体。
• 保留相关证据：无论是劳务工还是接受劳务一方，都应妥善保留相关证据（如合同、安全记录、医疗证明等），以便在需要时用于证明各自的主张。
• 及时申请工伤认定：若劳务工与用工单位存在劳动合同关系并被认定为工伤，应及时申请工伤认定，以便享受工伤保险待遇。
• 咨询专业律师：在处理复杂的劳务工工伤赔偿问题时，建议直接向我咨询，以便获取最准确的法律意见和帮助。

综上所述，劳务工发生工伤时的赔偿责任归属需根据具体情况进行细致分析。在处理此类问题时，应明确劳务关系性质、保留相关证据、及时申请工伤认定，并在必要时咨询专业律师以确保劳务工的合法权益得到有效保障。