在处理大货车与电动车相撞，且碰撞中还涉及路边违停车辆的情况时，责任划分确实是一个相对复杂的问题。以下是我根据相关法律法规及实际案例，为您提供的详细分析：
一、责任划分的基本原则
责任划分主要依据《道路交通安全法》及相关法律法规，通过综合考虑事故发生的具体细节、双方行为及过错程度来判定。这包括事故发生的时间、地点、天气、路况，以及双方的行驶轨迹、是否采取避险措施等因素。
二、可能涉及的责任主体及情形
大货车司机责任：
- 如果大货车在行驶过程中存在违规行为，如超速、闯红灯、逆行等，且这些行为直接导致了与电动车的碰撞，那么大货车司机可能需要承担主要或全部责任。
- 如果大货车在碰撞前已经与路边违停车辆发生接触或碰撞，且这一接触或碰撞对后续与电动车的碰撞有直接影响，那么大货车司机同样可能需要承担相应责任。
电动车驾驶人责任：
- 如果电动车驾驶人存在违规行为，如闯红灯、逆行、在机动车道内行驶等，且这些行为是导致碰撞的主要原因，那么电动车驾驶人可能需要承担主要或全部责任。
- 如果电动车驾驶人在行驶过程中未注意观察路况，未能及时避让大货车或违停车辆，也可能需要承担一定责任。
违停车辆车主责任：
- 如果路边违停车辆的存在对事故的发生有直接影响，如违停车辆占用了正常行驶车道，导致大货车或电动车无法正常行驶而发生碰撞，那么违停车辆车主可能需要承担一定责任。
- 违停车辆车主的责任大小取决于其违停行为对事故发生的贡献程度，以及是否采取了必要的警示措施（如设置警示标志、开启危险报警闪光灯等）。
三、责任划分的具体情形
大货车全责：
- 大货车存在严重违规行为，且这些行为是导致碰撞的唯一或主要原因。
- 违停车辆虽然存在，但对事故发生无直接影响或影响较小。
电动车全责：
- 电动车驾驶人存在严重违规行为，且这些行为是导致碰撞的唯一或主要原因。
- 大货车和违停车辆均无违规行为或违规行为对事故发生无直接影响。
双方共责：
- 大货车和电动车驾驶人均存在违规行为，且这些行为共同导致了碰撞的发生。
- 违停车辆的存在对事故发生有一定影响，但并非主要原因。
- 在这种情况下，责任比例需根据双方过错的严重程度来确定，可能是主次责或同等责任。
违停车辆车主承担部分责任：
- 违停车辆的存在对事故发生有直接影响，且违停车辆车主未采取必要的警示措施。
- 大货车和电动车驾驶人均有一定过错，但违停车辆车主的过错也是导致碰撞的重要原因之一。
四、处理流程与建议
- 及时报警并保护现场：发生事故后，应立即报警并尽可能保护现场，以便交警准确记录事故情况并作出责任认定。
- 收集证据：拍摄照片、视频等证据材料，为后续处理提供有力支持。这些证据可以包括事故现场的照片、车辆损坏情况、刹车痕迹、监控视频等。
- 配合交警调查：积极配合交警的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据。
- 寻求专业帮助：如果对责任划分有异议或需要法律援助，应咨询专业律师以维护自己的合法权益。律师可以根据具体情况为您提供更准确的法律意见和帮助。
总之，大货车与电动车相撞且涉及路边违停车辆的责任划分是一个复杂的过程，需要综合考虑多种因素。在处理此类事故时，建议双方保持冷静、理性对待，并积极配合交警的调查工作。