在申请行政复议时，关于需要提交的材料份数及具体内容，我可以为您详细解答如下：

一、核心材料：行政复议申请书

行政复议申请书是申请行政复议的核心文件，其提交份数通常需根据具体情况确定。一般建议至少准备一式三份：一份由申请人留存，作为申请的凭证和后续跟进的依据；一份提交给负责受理行政复议申请的行政机关，用于初步审查和处理；还有一份提交给行政复议机关，作为正式的复议申请材料。若行政复议涉及多个被申请人或存在第三人，每增加一个被申请人或第三人，就需相应增加一份申请书副本，以确保每个相关方都能收到并了解申请人的复议诉求。

行政复议申请书应包含以下内容：

1. 申请人基本情况：详细写明申请人的姓名、性别、出生年月、住址、身份证号码、联系电话等（若申请人为法人，则需写明名称、住所、法定代表人信息）；
2. 被申请人情况：明确被申请人的名称、地址、法定代表人姓名及职务；
3. 行政复议请求：明确提出撤销、变更、确认违法或要求履行法定职责等具体请求；
4. 事实和理由：详细阐述具体行政行为的事实经过，说明认为该行为违法或不当的理由，包括违反的法律法规条款和证据；
5. 签名盖章：由申请人本人签名或法人盖章，并由法定代表人或主要负责人签名，注明申请日期。

二、证明申请人身份的材料

1. 若申请人为公民，需提交身份证复印件；若委托代理人，还需提交授权委托书、代理人身份证明及委托关系材料；
2. 若申请人为法人或其他组织，需提交营业执照副本复印件、法定代表人身份证明书等有效证明文件；同样，若委托他人代理，也需提交相应委托及身份证明材料。

三、证明具体行政行为存在的材料

需提交被申请人作出的具体行政行为决定书原件或复印件，如行政处罚决定书等。若无决定书，可提供能证明具体行政行为存在的其他证据，如通知、告知书、现场笔录、照片、视频等，这些材料应清晰显示具体行政行为的内容、时间、实施主体等关键信息。

四、支持复议请求的证据材料

根据复议请求的不同，可能需要提交以下证据材料：

1. 事实错误：提供能证明真实事实的证据，如合同、发票、证人证言、鉴定意见等；
2. 法律适用错误：提供正确适用法律、法规、规章的依据及条款内容；
3. 程序违法：提供能证明行政机关程序违法的证据，如未依法履行告知义务、未按规定举行听证等；
4. 行政赔偿请求：若一并提出行政赔偿请求，应提供因具体行政行为造成损害的相关证据，如医疗费用单据、财产损失清单及评估报告等。

五、其他特定材料

根据不同情况，申请人可能还需提交其他特定材料，例如近亲属或法定代理人申请复议的，需提交与申请人的关系证明；因不可抗力或其他正当理由超过法定复议期限申请的，应提交有效证据；行政机关要求的其他补充材料等。

六、申请方式及注意事项

申请人可采取当面递交、邮寄、传真或电子邮件等方式提出行政复议申请，具体方式可咨询当地行政复议机构。在准备材料时，应确保材料的完整性、准确性和规范性，避免因材料不齐全或不符合要求而被退回。同时，建议申请人在申请前详细了解行政复议机关的具体要求和流程，以提高申请的成功率。

综上所述，申请行政复议时需准备的材料份数及内容因案件类型和行政复议机关的不同而有所差异。为确保申请流程的顺利进行，建议您在申请前向具体行政复议机关咨询详细要求，并按照要求准备完整且准确的材料。