在大路口发生左转向车与直行车相撞的事故时，责任划分主要依据双方是否遵守交通规则和道路通行原则，具体责任可能由一方全责、另一方全责或双方共同承担，以下是对此问题的详细分析：
一、无交通信号灯或交警指挥的路口
左转车辆全责的情况：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，转弯的机动车应让直行的车辆先行。若左转车辆未让直行车辆先行，导致碰撞，左转车辆通常承担全部责任。例如，绿灯亮起时，直行车辆正常通过路口，左转车辆突然驶入并与直行车辆相撞，此时左转车辆负全责。
直行车辆全责的情况：
- 若直行车辆存在严重交通违法行为，如超速、逆行等，导致与左转车辆碰撞，直行车辆可能承担全部责任。
- 若直行车辆为借道超车而占用对向车道或非机动车道，与正常左转车辆相撞，直行车辆通常也承担全部责任。
双方都有责任的情况：
- 若左转车辆未按规定让行，同时直行车辆也存在超速等行为，双方可能对事故均有过错，责任将根据各自过错的严重程度划分为同等责任或主次责任。
- 若交通信号指示不清晰或故障导致双方误解而发生碰撞，双方可能根据实际情况分担责任。
二、有交通信号灯的路口
遵守信号灯的情况：
- 若双方均按信号灯指示行驶，但因信号灯故障、交通标志标线不清晰等原因导致碰撞，责任将根据实际情况进行划分。这种情况下，可能需要结合现场证据、监控视频等来确定责任。
违反信号灯的情况：
- 一方违反信号灯指示，如闯红灯，通常将承担主要责任。例如，直行车辆闯红灯与正常左转车辆相撞，直行车辆需承担全责。
三、综合考量因素
- 车速：双方车辆的行驶速度也是判断责任的重要因素。超速行驶可能增加事故的严重性和责任比例。
- 遵守交通规则：双方是否遵守交通规则，如是否礼让行人、是否保持安全距离等，也会影响责任的划分。例如，左转车辆未提前开启转向灯、未观察后视镜等违规操作会加重其责任。
- 道路环境特征：视线受阻的路口（如有建筑物遮挡）需特别注意瞭望义务。若左转车因未充分观察盲区而撞上直行车，其责任比例通常较高。
四、建议与指导
- 驾驶时应严格遵守交通规则：注意路况和交通信号，确保行车安全。特别是在路口转弯时，一定要提前开启转向灯，观察后视镜，确保安全后再进行转弯。
- 发生事故后，应保护现场并立即报警处理：以便后续的责任认定和赔偿事宜。同时，可以收集现场证据，如拍照、录像等，以便在责任认定时提供有力支持。
综上所述，大路口左转向车与直行车相撞的责任划分需综合考虑多种因素。在实际应用中，应根据事故现场的具体情况进行客观公正的判断和处理。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。