结论前置：是否能在签署和解书后报案，需根据和解书性质、内容及案件具体情况综合判断，以下分情况说明：
若和解书涉及民事纠纷且已履行完毕
若双方签署的和解书仅针对民事争议（如债务纠纷、合同违约等），且双方已按约定履行完毕（如支付赔偿款、完成合同义务等），此时再以同一事实报案，公安机关通常不会受理。因为民事和解本质是双方对权利义务的处分，公安机关一般不介入已通过民事途径解决的纠纷。但若发现对方在和解过程中存在欺诈、胁迫等违法行为（如虚构事实骗取和解款），可向公安机关报案，但需提供充分证据证明违法行为存在。
若和解书涉及刑事案件且未完全解决
若案件本身涉及刑事犯罪（如故意伤害、诈骗等），双方虽签署和解书，但仅针对民事赔偿部分达成一致（如加害方赔偿受害方损失），而刑事责任部分未通过和解免除（如未取得谅解书或未达成刑事和解协议），此时受害方仍可向公安机关报案或要求继续追究刑事责任。根据《刑事诉讼法》规定，刑事案件的追诉权由国家行使，受害方谅解仅是量刑情节，不影响案件立案侦查。
若和解书存在无效或可撤销情形
若和解书存在法定无效或可撤销情形（如一方无民事行为能力、胁迫、欺诈、显失公平等），可向法院申请撤销或确认无效，恢复原法律状态后，再根据实际情况决定是否报案。例如，若和解书是因对方威胁签署，可向法院起诉撤销和解书，同时向公安机关报案追究对方威胁行为的法律责任。
温馨提示：签署和解书前需谨慎审查内容，明确约定双方权利义务，尤其是涉及刑事案件时，建议咨询律师确认是否影响刑事责任追究。若已签署和解书但发现新情况（如对方未履行、存在违法行为等），可直接向我咨询具体应对方案。