在小孩骑自行车逆行与电动车相撞的情况下，责任划分需根据双方当事人的行为对事故发生的作用及过错程度来确定，可能存在以下几种情况：
小孩一方负主要或全部责任
- 逆行行为：小孩骑自行车逆行，明显违反了《中华人民共和国道路交通安全法》中关于车辆和行人应按照交通信号、标志、标线的指示通行的规定。逆行行为增加了交通事故的风险，通常会被视为主要过错方。
- 其他违规行为：如果小孩在逆行过程中还存在其他违规行为，如闯红灯、在机动车道骑行等，且这些行为对事故的发生起到了直接作用，那么小孩一方可能需承担全部责任。例如，小孩逆向骑行并闯红灯，与正常行驶的电动车相撞，小孩需负全责。
电动车一方负主要或全部责任
- 电动车违规行为：如果电动车一方存在明显过错行为，如超速行驶（超出当地限速规定）、醉酒驾驶、未注意观察路况等，且这些行为是导致事故发生的直接或主要原因，那么电动车一方通常需承担全部责任。例如，电动车超速行驶且未注意观察前方路况，与逆行的小孩自行车相撞，电动车驾驶者需负全责。
- 未采取避让措施：在事故发生时，如果电动车一方有足够的时间和空间采取避让措施但未采取，导致事故发生，电动车一方也可能需承担主要责任。
双方都有责任
- 双方均有过错：当小孩和电动车一方均存在一定的违反交通规则行为时，责任将根据各自过错的严重程度来划分。例如，小孩在非机动车道内逆行，而电动车驾驶者车速较快且未注意观察路况，双方行为都对事故发生有贡献，此时需根据具体情况判定双方责任比例，可能是三七开、四六开等。
- 避让措施不当：如果双方在事故发生时均采取了避让措施，但避让措施不当导致事故发生，双方也可能需承担相应责任。
难以确定责任
- 事故现场复杂：若事故现场复杂，无监控录像、目击证人，且双方对事故发生经过描述不一致，无法通过现场痕迹等证据确定过错程度，责任划分将变得困难。此时，需交警进行深入调查和分析，以作出准确的交通事故责任认定书。
处理建议：
- 立即报警：在发生事故后，应立即报警并由交警进行现场勘查和调查。交警会根据现场情况和相关证据作出交通事故责任认定书，以明确双方责任。
- 保留证据：如有可能，应保留事故现场的照片、视频等证据，以及双方当事人的联系方式、车辆信息等，以便后续处理赔偿事宜。
- 及时送医：如小孩受伤，应及时送医治疗并保留好医疗费用凭证等，以便后续处理赔偿事宜。
- 协商或诉讼：在赔偿问题上，双方可协商解决；协商不成，可通过民事诉讼由法院确定责任和赔偿金额。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第三十五条规定：“机动车、非机动车实行右侧通行。”小孩骑自行车逆行违反了该规定。
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条规定：“机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。”该条款为交通事故责任划分提供了基本原则。
综上所述，在处理小孩骑自行车逆行与电动车相撞的责任划分问题时，应秉持公正、客观的原则，综合考虑双方当事人的行为、过错程度以及事故发生的具体环境和情况来做出准确判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。