结论：能否向车主索赔，需根据具体情况判断，若车主存在过错，则可能需承担赔偿责任；若车主无过错，则一般无需赔偿。以下从不同角度进行分析：

一、法律责任分析

1. 过错责任原则：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。在此情况下，若后车车主在行驶过程中未尽到合理的注意义务，如未保持安全车速、未及时观察路面情况等，导致压坏您掉落的手机，那么车主可能因过错而需承担赔偿责任。

2. 无过错责任原则的适用性：

   • 在一般情况下，后车车主并不承担无过错责任。即，除非法律另有规定，否则车主不会因单纯驾驶车辆而对您掉落的手机承担赔偿责任。因此，若车主在行驶过程中无过错，如已保持安全车速、已及时观察路面情况等，那么车主一般无需对您的手机损失承担赔偿责任。

二、实际情况考量

1. 手机掉落的原因：

   • 若手机掉落是由于您自身的疏忽或故意行为导致的，如未妥善保管手机、故意将手机扔在马路上等，那么您可能需要自行承担手机损失的责任。在此情况下，向车主索赔可能缺乏法律依据。

2. 车主的驾驶行为：

   • 车主的驾驶行为是判断其是否需承担赔偿责任的关键因素。若车主在行驶过程中存在违规行为，如超速、酒驾、疲劳驾驶等，且这些行为与手机被压坏之间存在因果关系，那么车主可能需承担相应的赔偿责任。

3. 证据收集：

   • 在索赔过程中，证据的收集至关重要。您需要收集能够证明车主存在过错、手机损失情况以及手机损失与车主行为之间因果关系的证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据将有助于您在索赔过程中维护自己的合法权益。

三、建议与措施

1. 与车主协商：

   • 在发现手机被压坏后，您可以尝试与车主进行协商，了解车主的态度和赔偿意愿。若车主愿意承担赔偿责任，您可以与车主就赔偿金额、赔偿方式等事项进行协商，并达成书面协议。

2. 报警处理：

   • 若与车主协商无果，您可以考虑报警处理。警方将根据现场情况、双方陈述以及相关证据进行调查，并出具事故认定书。事故认定书将作为后续索赔的重要依据。

3. 法律途径：

   • 若警方调解无果或您对调解结果不满意，您可以考虑通过法律途径维护自己的合法权益。您可以向法院提起民事诉讼，要求车主承担赔偿责任。在诉讼过程中，您需要提供充分的证据证明车主存在过错以及手机损失情况。

最后，骑电动车时手机掉在马路上被后车压坏，能否向车主索赔需根据具体情况判断。若您在此过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。