竞业协议离职时未启动，之后一般不能再启动。下面我将从法律角度详细解释这一点：
竞业协议的基本性质
竞业协议，又称竞业禁止协议，是用人单位与员工之间签订的一种协议，旨在限制员工在离职后一定期限内从事与原单位有竞争关系的业务或活动。这种协议通常具有明确的期限和范围，并在员工离职时开始生效。
竞业协议的启动与失效
启动时机：竞业协议的启动通常与员工的离职时间紧密相关。一旦员工离职，且协议中约定的竞业禁止期限开始计算，协议即被视为启动。
失效情况：如果竞业协议在员工离职时未启动，那么之后一般就不能再启动。因为竞业协议的本质是对员工离职后行为的限制，如果离职时未启动，那么这种限制就失去了其存在的基础。此外，如果协议中明确规定了启动条件或期限，而这些条件或期限在离职时未满足，那么协议也将失效。
法律后果与建议
法律后果：如果用人单位在员工离职后试图启动未启动的竞业协议，可能会面临法律风险。因为员工有权依据协议未启动的事实，主张协议无效或拒绝履行。
建议：对于用人单位而言，应确保竞业协议在员工离职时得到及时、有效的启动。这包括明确协议的启动条件、期限和范围，并在员工离职时及时告知员工相关义务。同时，用人单位也应关注协议的合法性和合理性，避免侵犯员工的合法权益。对于员工而言，如果离职时竞业协议未启动，应保留好相关证据，以备不时之需。
综上所述，竞业协议离职时未启动，之后一般不能再启动。这是由竞业协议的基本性质和法律原则所决定的。因此，用人单位和员工在签订和履行竞业协议时，应严格遵守相关法律法规和协议约定，确保协议的合法性和有效性。