发生车辆出库左转弯时与电动车相撞的情况，需根据事故具体情况承担相应责任，核心处理步骤如下：

1. 立即停车并保护现场
   根据《道路交通安全法》第七十条，发生交通事故后应立即停车，开启危险报警闪光灯，设置警示标志。若事故轻微且双方无争议，可拍照取证后移车至不妨碍交通的位置；若有人员伤亡或车辆无法移动，需立即报警并等待交警处理。

2. 确认事故责任划分
   责任认定需结合现场情况综合判断，常见情形包括：

   • 车辆全责：若车辆转弯未让直行电动车先行（违反《道路交通安全法实施条例》第五十二条），或存在未观察路况、转弯半径过小等过错，通常承担主要或全部责任。
     
   • 电动车责任：若电动车存在超速、闯红灯、逆行、未佩戴头盔等违法行为（违反《道路交通安全法》第五十八条、第八十九条），可能承担部分责任。
     
   • 双方责任：若双方均有过错（如车辆未让行且电动车超速），按过错比例分担责任。
     

3. 报警并配合调查
   无论事故轻重，均建议报警处理。交警会通过现场勘查、调取监控、询问证人等方式出具《交通事故责任认定书》，该文件是后续赔偿或诉讼的关键依据。若对认定结果有异议，可在收到认定书后3日内申请复核。

4. 处理赔偿事宜

   • 协商解决：若责任明确且损失较小，可与对方协商赔偿金额，签订书面协议并留存转账记录。
     
   • 保险理赔：若车辆投保交强险或商业险，可联系保险公司定损赔偿。需注意：交强险优先赔付，财产损失限额2000元，超出部分按责任比例分担。
     
   • 诉讼途径：若协商或理赔未果，可向法院提起民事诉讼，需准备事故认定书、医疗记录、维修发票等证据。

5. 特殊情形提示

   • 若电动车被认定为机动车（如时速超25km/h、无脚踏骑行功能），但未悬挂号牌或未取得驾驶证，可能面临行政处罚，但不影响事故责任认定。
     
   • 若车辆出库时存在视线盲区，需提前观察路况并鸣笛示意，否则仍可能因未尽安全义务承担责任。

建议：事故发生后保持冷静，优先确认人员安全，避免与对方发生争执。若对责任认定或赔偿流程有疑问，可直接向我咨询，我会结合具体细节提供进一步分析。