当汽车与电动车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，并遵循法律法规，您可以按照以下详细步骤进行操作：
一、确保安全与初步处理
立即停车并确保安全：
- 双方驾驶人都应立即停车，避免在道路中间造成二次事故。
- 若车辆能移动，应迅速将其转移至不妨碍交通的安全地带，并打开危险警示灯（双闪）。
- 在事故车辆后方适当距离处放置三角警示牌，特别是在夜间或视线不佳时，以提醒其他车辆注意避让。
查看并处理伤员：
- 迅速检查事故中所有涉及人员的受伤状况。
- 如有人员受伤，立即拨打120急救电话，并在等待急救人员到来的过程中，可采取必要的急救措施减轻伤者痛苦，但切勿随意挪动重伤者。
紧急报警与报保险：
- 立即拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点、大致情况等。
- 同时，尽快拨打自己投保的保险公司客服电话报案，告知事故详情。
二、保护现场证据与信息交换
保护现场证据：
- 全面、清晰地拍摄事故现场照片和视频，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、道路标识标线等。
- 收集目击证人信息，以便后续需要时提供证言。
交换信息：
- 与对方司机交换姓名、联系方式、驾驶证号码、行驶证号码及保险信息等，以便后续联系和处理。
三、责任认定与后续处理
配合交警调查与责任认定：
- 交警到达现场后，如实陈述事故经过，配合交警进行调查、取证。
- 交警部门会根据相关法律法规出具交通事故责任认定书，明确责任划分。责任划分通常包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。
伤情处理与赔偿调解：
- 积极配合医疗救治，保留所有医疗相关费用凭证。
- 根据责任认定书，双方可协商赔偿事宜，包括车辆维修费用、医疗费、误工费、护理费、交通费等。若造成残疾或死亡，还需赔偿相应费用。
- 协商不成时，可向交警部门申请调解，交警会提出调解方案。若调解仍无法达成一致，可向人民法院提起民事诉讼，由法院依法判决。
四、特殊情况处理与注意事项
电动车属性认定：
- 电动车是否属于机动车，需根据其最高时速、整车质量等标准判断。若被认定为机动车，则按机动车相关规定处理，包括驾驶证、行驶证、保险等方面的要求。
逃逸情况处理：
- 事故发生后逃逸者通常承担全部责任，并可能面临行政处罚甚至刑事处罚。公安机关会进行追查，并依法对逃逸者进行处罚。
保持冷静与理性：
- 在整个处理过程中，双方应保持冷静、理性，避免情绪化行为导致事态升级。
- 遵循法律法规和程序，确保双方权益得到妥善维护。
综上所述，处理汽车与电动车相撞的事故时，应严格遵循相关法律法规和程序，确保人员安全、保护现场证据、配合交警调查、协商赔偿事宜，并注意特殊情况的处理。希望这些建议能对您有所帮助。